董 壯

吉林省長春市公安司法鑒定中心

關(guān)于氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測白酒中甲醇的方法分析

董 壯

吉林省長春市公安司法鑒定中心

本文研究氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測白酒中甲醇主要目的就是希望能夠創(chuàng)建白酒氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀聯(lián)用檢測方法。在研究中本文所使用的研究方法為：高彈石英毛細(xì)管柱，提高整個程序溫度，進(jìn)而使用EI源SIM模式檢測，實(shí)驗(yàn)樣品在經(jīng)過脫水處理之后，需要注入一定數(shù)量的GC-MA。在對于氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測白酒中甲醇的方法實(shí)驗(yàn)結(jié)果為：這個檢測方法在實(shí)際應(yīng)用中所得到的結(jié)果與實(shí)際結(jié)果之間誤差小于10%，加加標(biāo)回收率超高95%,最少能夠檢測2ng樣品質(zhì)量。因此可以發(fā)現(xiàn)，氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測白酒中甲醇方法在實(shí)際應(yīng)用中靈敏性及速度都要遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過其他檢測方法，滿足實(shí)驗(yàn)對于監(jiān)測方法的需求。

氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀；甲醇；毛細(xì)柱

前言

在對于白酒中甲醇檢測中要是使用《蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》，所需要的時間較長，實(shí)驗(yàn)過程十分繁瑣，甲醇會在實(shí)驗(yàn)過程中出現(xiàn)蒸發(fā)等問題，在對于突發(fā)性事件處理中，難以滿足人們對于檢測實(shí)驗(yàn)的要求，實(shí)驗(yàn)結(jié)果精準(zhǔn)性也難以保證。很多新實(shí)驗(yàn)工作人員在剛開始應(yīng)用這種檢測方法的時候，常常由于理解偏差出現(xiàn)各種問題，造成檢出結(jié)果的錯誤。

1、材料與方法

1.1 試劑與儀器

本文在對于氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測白酒中甲醇方法實(shí)驗(yàn)中，所使用到的儀器主要有三種，分別是氣聯(lián)用儀，自動進(jìn)樣器和高彈石英毛細(xì)管柱。其中氣質(zhì)聯(lián)用儀其中型號為Agilent5975C；自動進(jìn)樣器型號為10ul進(jìn)樣針；高彈石英毛細(xì)管柱型號為30m* 0.25mm*0.25um。本次實(shí)驗(yàn)中所使用到的試劑主要有兩種，分別是甲醇和無水硫酸鈉，甲醇是乙醇反應(yīng)的介質(zhì)，是按照國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心購入，溶液體積為1mg/ml；無水硫酸鈉需要經(jīng)過高溫處理，質(zhì)量為20g。

1.2 樣品處理

實(shí)驗(yàn)中所使用的樣品體積為10.0ml，白酒樣品需要經(jīng)過無水硫酸鈉進(jìn)行脫水處理，脫水處理完畢的白酒樣品可以使用移液器轉(zhuǎn)移1ml的樣品到樣品瓶中，使用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀器檢測樣品數(shù)量。

1.3 測定條件

氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測白酒中甲醇方法檢測使用需要在一定條件的環(huán)境中開展，其中氣化室溫度為150度，離子源溫度為230度，程序問題在沒有上升之前的問題為40度。白酒樣品進(jìn)樣方式采取的是分流進(jìn)樣形式，并且按照50:1的分流比例進(jìn)樣。樣品采集方式為使用全掃描的離子掃描形式，明確定性離子與定量離子的數(shù)量[1]。

2、結(jié)果與討論

2.1 精密度實(shí)驗(yàn)

在開展精密度實(shí)驗(yàn)中，首先需要提取1ml甲醇作為試驗(yàn)備用液體，并且甲醇分別放置在容積為10ml與100ml基質(zhì)樣品容器中，構(gòu)成兩種溶度不同的甲醇實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，每一個基質(zhì)樣品中的樣本濃度都經(jīng)過6次反應(yīng)裝置形成，進(jìn)而確定進(jìn)行精密度實(shí)驗(yàn)。兩種溶液與標(biāo)準(zhǔn)偏差全部都要小于10%。具體的數(shù)據(jù)如表一所示。

表一：精密度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對比示意圖

2.2 不同濃度白酒檢測結(jié)果

給了能夠明確規(guī)劃出氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測白酒中甲醇方法檢測范圍，本文分為對于三種濃度含量的白酒樣品開展了加標(biāo)檢測，白酒樣品濃度分別為低、中、高。加標(biāo)檢測的白酒在經(jīng)過脫水處理之間，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表二所示。

表二：加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果示意圖

2.3 方法條件選擇

2.3.1 后運(yùn)行

由白酒樣品進(jìn)酒譜線圖，假設(shè)氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測白酒中甲醇方法實(shí)驗(yàn)后期沒有設(shè)置任何的后運(yùn)行和溶劑延遲時間的存在的，進(jìn)酒樣譜圖上面就有4分峰值，時間分為為1.5、1.9、2.3和3.2。1.5分保留時間表示的是白酒樣品中氮?dú)夥逯担?.9分保留時間表示的是白酒樣品中水含量峰值，2.3分保留時間表示的是白酒樣品中甲醇峰值，3.2分保留時間表示的是白酒樣品中乙醇峰值。在應(yīng)用氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀對于白酒中有機(jī)化合物揮發(fā)性能檢測中，通常將甲醇作為主要對象，但是國家標(biāo)準(zhǔn)中并沒有任何有關(guān)氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測甲醇的方式。本文在對于氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測白酒中甲醇方式實(shí)驗(yàn)中，經(jīng)過多次實(shí)驗(yàn)之后總結(jié)出來了實(shí)驗(yàn)檢測的條件，但是由于白酒中的乙醇峰值是出現(xiàn)在甲醇之后，因此選擇使用后運(yùn)行方式。檢測過程中儀器要是關(guān)閉，燈絲也會呈現(xiàn)關(guān)閉狀態(tài)，這樣對于實(shí)驗(yàn)反應(yīng)能夠起到保護(hù)作用，延長實(shí)驗(yàn)儀器使用壽命[3]。

2.3.2 色譜柱及柱溫箱

由于白酒中乙醇與甲醇之間的化學(xué)分子結(jié)構(gòu)十分相近，因此要是使用多數(shù)色譜柱的方式對于白酒中乙醇與甲醇劃分難度較高。本文在對于白酒中甲醇檢測方法研究中，使用的是分析具有揮發(fā)性污染物的柱子，該儀器內(nèi)徑為0.25mm，這樣能夠有效保證質(zhì)譜儀在實(shí)驗(yàn)中對于程序真空度的要求。保證白酒揮發(fā)性有機(jī)化合物峰值正常的情況下，通過使用柱溫箱低溫運(yùn)行的方式，高效分離出白酒中的乙醇和甲醇，提高實(shí)驗(yàn)精準(zhǔn)性[4]。

結(jié)論：綜上所述，本文所使用的這種防范并不能夠應(yīng)用在配置除標(biāo)準(zhǔn)樣品以外的樣品中，實(shí)驗(yàn)樣品定性及定量在20分鐘之內(nèi)都可以完成，并且實(shí)驗(yàn)時間較短，檢測精準(zhǔn)性較高，比傳統(tǒng)氣象色譜法檢測效果更加優(yōu)良。

[1]傅若農(nóng).近兩年國內(nèi)氣相色譜的進(jìn)展[J].分析試驗(yàn)室,2011, 05:88-122.

[2]程勁松,李春揚(yáng).白酒質(zhì)量控制技術(shù)的研究進(jìn)展[J].食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報,2014,07:2248-2262.

[3]廖永紅,楊春霞,胡佳音,胡建華,謝建春.氣相色譜-質(zhì)譜法分析比較牛欄山牌清香型二鍋頭酒和濃香型白酒中的香味成分[J].食品科學(xué),2012,06:181-185.

[4]周慶伍,徐祥浩,湯有宏,劉國英,高江婧,姜利.基于全二維氣相色譜-飛行時間質(zhì)譜分析技術(shù)同時測定白酒中10種吡嗪類物質(zhì)[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2015,26:354-355+368.