楊淼 劉燕 靳涵 陳毓曦 馮勇

（河南省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院，河南鄭州 450000）

氣相色譜法測(cè)定食品中甜蜜素的研究

楊淼 劉燕 靳涵 陳毓曦 馮勇

（河南省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院，河南鄭州 450000）

為快速、準(zhǔn)確地測(cè)定食品中的環(huán)己基氨基磺酸鈉，采用HP-5型毛細(xì)管柱氣相色譜法測(cè)定糕點(diǎn)中環(huán)己基氨基磺酸鈉含量。結(jié)果表明，在最佳色譜條件下，甜蜜素含量在0.25～4.00mg有良好的線性關(guān)系（r=0.998 7）；在重復(fù)性條件下獲得的6次測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%，加標(biāo)回收率為87.0%。這表明該方法簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確、易于操作，適用于糕點(diǎn)等含油脂的食品中環(huán)己基氨基磺酸鈉的測(cè)定。

甜蜜素；氣相色譜法；食品

甜蜜素又稱環(huán)己基氨基磺酸鈉，是一種水溶性人工甜味劑，廣泛應(yīng)用于食品加工業(yè)。在我國(guó)，雖然仍然允許使用甜蜜素，但是具有嚴(yán)格的限量要求，我國(guó)《GB2760-2014食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》［1］中對(duì)甜蜜素的添加限量有明確準(zhǔn)定。但是，實(shí)際上超量超范圍使用時(shí)有發(fā)生，因此必須加強(qiáng)對(duì)其的檢測(cè)。在食品安全形勢(shì)嚴(yán)峻的大局下，把好食品安全檢測(cè)關(guān)非常重要。鑒于此，依據(jù)國(guó)標(biāo)法［2］，采用氣相色譜法對(duì)油脂含量較高的樣品進(jìn)行除脂、沉淀等處理，振蕩提取后對(duì)上清液進(jìn)行衍生化反應(yīng)，嚴(yán)格控制關(guān)鍵步驟，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，避免了衍生過(guò)程中乳化現(xiàn)象的產(chǎn)生，效果比較理想。

1 試驗(yàn)原理

含油脂食品先經(jīng)石油醚提取除去油脂，再用水提取樣品中的環(huán)己基氨基磺酸鈉，經(jīng)亞鐵氰化鉀和硫酸鋅溶液沉淀，在硫酸介質(zhì)中環(huán)己基氨基環(huán)酸鈉和亞硝酸反應(yīng)，生成環(huán)己醇亞硝酸酯和環(huán)己醇［3］，利用氣相色譜氫火焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行分離。

2 試驗(yàn)材料與方法

2.1 試驗(yàn)試劑

環(huán)己基氨基磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)品，含量大于98.0%；正己烷（色譜純）；氯化鈉（分析純）；石油醚（沸程為30～60℃）；100g/L硫酸溶液；50g/L亞硝酸鈉溶液；150g/L亞鐵氰化鉀溶液；300g/L硫酸鋅溶液。

2.2 試驗(yàn)儀器

Aglient7890A型氣相色譜儀，附氫火焰離子化檢測(cè)器，渦旋混合器，冷凍離心機(jī)。

2.3 氣相色譜條件

色譜柱HP-5，汽化室溫度200℃，程序升溫條件50℃保持1min，20℃/min升溫到100℃，保持5min，40℃/min升溫到200℃，保持1min，檢測(cè)器溫度230℃，流速1min/mL，分流比10∶1。

2.4 環(huán)己基氨基磺酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

稱取0.561 2g環(huán)己基氨基磺酸鈉，加水溶解并定容至100mL，即配得5mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液（環(huán)己基氨基磺酸鈉與環(huán)己基氨基磺酸的換算系數(shù)為0.890 9）。

2.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

準(zhǔn)確吸取0.25、0.50、1.00、2.00mL和4.00mL標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL帶塞比色管中，各加水20mL，置于冰浴中5min后，依次加入5mL 100g/L硫酸溶液和5mL 50g/L亞硝酸鈉溶液，混勻，并在冰浴中放置30min（需經(jīng)常搖動(dòng)），然后加入5mL正己烷、5g氯化鈉，振蕩提取，靜置分層后，吸取正己烷層于10mL帶塞離心管中離心分離，待進(jìn)樣分析。

2.6 樣品處理

稱取剪碎的樣品5.00g于150mL三角瓶?jī)?nèi)，分別加入25mL石油醚振蕩提取2次，棄去石油醚。氮吹出除去殘?jiān)械氖兔?，?0mL水超聲提取，加2mL 150g/L亞鐵氰化鉀溶液和2mL 300g/L硫酸鋅溶液，混勻后過(guò)濾定容至50mL備用。取濾液20mL于100mL帶塞比色管中，置于冰浴中5min后，其余操作同標(biāo)準(zhǔn)溶液制備處理。

3 結(jié)果與分析

3.1 標(biāo)樣圖譜

用HP-5毛細(xì)管柱作為分析柱，峰型良好，且根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)譜圖可知，在此反應(yīng)條件下的終產(chǎn)物有2個(gè)（見圖1），出峰時(shí)間分別為4.930、5.123min。因此，應(yīng)以環(huán)己醇亞硝酸酯和環(huán)己醇兩峰面積之和為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

圖1 標(biāo)樣圖譜

3.2 方法線性范圍

在上述儀器條件下，甜蜜素含量在0.25～4.00mg/mL有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)r為0.998 7，回歸方程y= 416.0x-12.5。

3.3 方法的精密度

稱取6份相同的食品樣品，按上述方法進(jìn)行測(cè)定，RSD%=1.6，結(jié)果見表1。

表1 精密度試驗(yàn)（n=6）

3.4 方法的回收率試驗(yàn)

在已知含量的樣品中，添加一個(gè)濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)得加標(biāo)回收率為87.0%，結(jié)果見表2。

表2 回收率試驗(yàn)

4 結(jié)論

本文針對(duì)油脂含量較高的食品類樣品的甜蜜素含量測(cè)定方法進(jìn)行探討，采用HP-5毛細(xì)管柱，適當(dāng)調(diào)整色譜條件，改善前處理方法，不容易發(fā)生乳化現(xiàn)象，峰形好、靈敏度高，使甜蜜素的檢測(cè)更快捷、更準(zhǔn)確，適用范圍更廣，精密度、準(zhǔn)確度都能滿足要求。環(huán)己基氨基磺酸鈉經(jīng)衍生后產(chǎn)生2個(gè)終產(chǎn)物，分別為環(huán)己醇亞硝酸酯和環(huán)己醇，終產(chǎn)物會(huì)隨著時(shí)間和溫度而變化，最終的含量應(yīng)以兩者的峰面積之和來(lái)計(jì)算。以峰面積之和對(duì)正己烷提取液的濃度作回歸曲線，可以通過(guò)增加（或減少）標(biāo)樣或樣品正己烷的定容體積來(lái)調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)曲線的定量上下限，使定量結(jié)果更準(zhǔn)確。在實(shí)際操作過(guò)程中，要保證冰浴溫度，并確保整個(gè)過(guò)程在冰浴中進(jìn)行，提取液進(jìn)樣等待時(shí)盡量冷藏。

［1］GB 2760-2014.食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)［S］.

［2］GB 5009.97-2016.食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中環(huán)己基氨基磺酸鈉的測(cè)定［S］.

［3］王珮，王宏.食品中環(huán)己基氨基磺酸鈉-氣相色譜法測(cè)定原理探討［J］.食品科學(xué)，2008（2）：324-327.

Study on the Determination of Sodium Cyclamate in Food by Gas Chromatography

Yang MiaoLiu YanJin HanChen YuxiFeng yong
（Henan Province Product Quality Supervision and Inspection Center，Zhengzhou Henan 450000）

In order to rapidly and accurately determine the content of sodium cyclamate in food,the content of sodium cyclamate in cakes was determined by HP-5 capillary gas chromatography.The result showed that under the optimal chromatographic conditions,there was a good linear relationship between the content of sodium in 0.25～4.00 mg(r=0.998 7);the relative standard deviation(RSD)of the six determinations obtained under reproducible conditions was 1.6%and the recovery rate was 87.0%.This shows that this method is simple,accurate and easy to operate; it is suitable for determination of pastries and other foods containing fats and oils of sodium cyclamate.

sodium cyclamate；gas chromatography；food

TS207.3；O657.71

A

1003-5168（2016）11-0137-02

2016-10-13

楊淼（1988-），女，本科，研究方向：食品檢測(cè)技術(shù)開發(fā)。