曲鵬晶

（山西省應(yīng)用化學(xué)研究所，山西省化肥農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站，太原 030027）

◆農(nóng)藥分析◆

40%噠螨·螺螨酯懸浮劑高效液相色譜分析

曲鵬晶

（山西省應(yīng)用化學(xué)研究所，山西省化肥農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站，太原 030027）

采用高效液相色譜法，以甲醇和水為流動(dòng)相，使用C18色譜柱和紫外可變波長檢測器，在240 nm波長下對40%噠螨·螺螨酯懸浮劑進(jìn)行分離和定量分析。結(jié)果表明，在該分析方法下，螺螨酯和噠螨靈的線性相關(guān)系數(shù)分別為0.999 4和0.999 5，標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.034和0.040，變異系數(shù)分別為0.11%和0.40%，平均回收率分別為99.75%和99.51%。

螺螨酯；噠螨靈；高效液相色譜；分析

螺螨酯（spirodiclofen）是拜耳公司開發(fā)的螺環(huán)季酮酸類殺蟲、殺螨劑，具有觸殺作用，對卵、幼螨、若螨具有良好的殺傷效果，對雌成螨的繁殖力有顯著影響，所產(chǎn)卵的孵化率大大降低[1]。它與大部分殺螨劑之間無交互抗性。噠螨靈（pyridaben）又名噠螨酮，為高效、廣譜的殺螨劑，無內(nèi)吸性，對各生長期的螨，包括卵、幼螨、若螨和成螨，都有很好的效果。螺螨酯、噠螨靈單劑及殘留的分析方法已有報(bào)道[2-5]，兩者復(fù)配懸浮劑的液相色譜分析方法尚未見報(bào)道。本文采用高效液相色譜法在同一色譜條件下對兩組分進(jìn)行分析，該方法操作簡單、快速，重現(xiàn)性好。司；水（2次蒸餾水）；螺螨酯標(biāo)準(zhǔn)品（99.0%）、噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)品（99.0%），由國家農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心（沈陽）提供；40%噠螨·螺螨酯懸浮劑（10%噠螨靈＋30%螺螨酯），由山西奇星農(nóng)藥有限公司提供。

液相色譜儀:UltiMate3000，具有紫外可變波長檢測器和自動(dòng)進(jìn)樣器；Chromeleon 7色譜工作站；色譜柱:WondaSil C18Superb不銹鋼柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）；超聲波清洗器；濾膜孔徑約0.45 μm的過濾器。

1.2 色譜操作條件

1 試驗(yàn)部分

1.1 試劑和儀器

甲醇（色譜級），天津市四友精細(xì)化工有限公

流動(dòng)相:甲醇＋水（體積比85∶15）；流量:1.0 mL/min；柱溫:室溫；檢測波長:240 nm；進(jìn)樣體積: 10 μL。在此條件下，螺螨酯保留時(shí)間約為5.9 min，噠螨靈約為8.7 min。標(biāo)準(zhǔn)品和樣品高效液相色譜圖見圖1、圖2。

圖1 螺螨酯、噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)品高效液相色譜圖

圖2 40%噠螨·螺螨酯懸浮劑高效液相色譜圖

1.3 測定步驟

1.3.1 標(biāo)樣溶液的制備

分別稱取螺螨酯、噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)品0.03 g和0.01 g（精確至0.000 2 g），置于同一50 mL容量瓶中，甲醇稀釋至刻度，超聲振蕩5 min，冷卻至室溫，搖勻。用0.45 μm濾膜過濾，濾液備用。

1.3.2 試樣溶液的制備

將樣品充分混勻后稱取試樣約0.10 g（精確至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，甲醇稀釋至刻度，超聲振蕩5 min，使試樣溶解，冷卻至室溫，搖勻。過濾，濾液待測。

1.3.3 測定

在1.2操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰2針的螺螨酯（或噠螨靈）峰面積相對變化小于1.5%，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。外標(biāo)法計(jì)算。

將測得的2針試樣溶液以及試樣溶液前后2針標(biāo)樣溶液中的螺螨酯（或噠螨靈）峰面積分別平均。試樣中螺螨酯（或噠螨靈）質(zhì)量分?jǐn)?shù)w（%）按下式計(jì)算。

式中:A1—標(biāo)樣溶液中，螺螨酯（或噠螨靈）峰面積的平均值；A2—試樣溶液中，螺螨酯（或噠螨靈）峰面積的平均值；m1—螺螨酯（或噠螨靈）標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量，g；m2—樣品的質(zhì)量，g；P—標(biāo)準(zhǔn)品中螺螨酯（或噠螨靈）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

試驗(yàn)選用甲醇和水配成不同比例的流動(dòng)相進(jìn)行篩選比較。從分離效果圖發(fā)現(xiàn)，當(dāng)甲醇＋水的體積比為85∶15時(shí)，色譜峰峰形尖銳對稱，有效成分也能很好分離，所以選用甲醇＋水（體積比85∶15）做為流動(dòng)相。

利用紫外可變波長檢測器，在不同波長下對標(biāo)樣溶液進(jìn)行分析。螺螨酯和噠螨靈在240 nm處均有較好吸收，且雜質(zhì)對其影響較小，所以最佳吸收波長為240 nm。

2.2 方法的線性相關(guān)性測定

分別稱取不同質(zhì)量的螺螨酯和噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)品，置于50 mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻過濾后待測。按1.2色譜條件進(jìn)行測定，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以峰面積為縱坐標(biāo)，繪出噠螨靈和螺螨酯的線性關(guān)系圖，計(jì)算線性方程（見圖3、圖4）。螺螨酯的線性方程為y=0.682 9 x-12.561 0，相關(guān)系數(shù)為0.999 4；噠螨靈線性方程為y=0.420 4 x＋4.780 6，相關(guān)系數(shù)為0.999 5。

圖3 螺螨酯線性相關(guān)性曲線

圖4 噠螨靈線性相關(guān)性曲線

2.3 方法的精密度試驗(yàn)

分別稱取5個(gè)平行試樣，準(zhǔn)確至0.000 2 g，按1.3操作步驟及1.2色譜條件進(jìn)行分析，計(jì)算螺螨酯和噠螨靈的標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)（見表1）。

表1 40%噠螨·螺螨酯懸浮劑精密度測定結(jié)果

螺螨酯和噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.034和0.040，變異系數(shù)分別為0.11%和0.40%。

2.4 方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)

稱取已知含量的樣品5份，準(zhǔn)確至0.000 2 g，分別加入不同質(zhì)量的螺螨酯和噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)品，在上述操作步驟及色譜條件下進(jìn)行分析（見表2）。

Determination of Spirodiclofen＋Pyridaben 40%SC by HPLC

QU Peng-jing
(Shanxi Quality Supervision and Inspection Station of Fertilizer and Pesticide Products,Shanxi Institute of Applied Chemistry,Taiyuan 030027,China)

A method for separation and quantitative analysis of spirodiclofen+pyridaben 40%SC was described by HPLC,using methanol and water as mobile phase,on C18column,with UV detector at 240 nm.The results showed that the linear correlation coefficients of spirodiclofen and pyridaben were 0.999 4 and 0.999 5,the standard deviations were 0.034 and 0.040,the coefficients of variation were 0.11%and 0.40%,the average recoveries were 99.75%and 99.51%, respectively.

spirodiclofen;pyridaben;HPLC;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2016.06.011

2016-07-29

曲鵬晶（1965—），男，太原市人，高級工程師，從事農(nóng)藥、化肥產(chǎn)品分析檢驗(yàn)工作。E-mail:sxhf@sina.com