姚坤承，聶華榮，馬韻升，王日國(guó)，王曉建，賀愛華

（1.山東省烯烴催化與聚合重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，橡塑材料與工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，青島科技大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院，青島266042；2.黃河三角洲京博化工研究院有限公司，濱州256500；3.山東華聚高分子材料有限公司，濱州256500）

反式?／順式?1，4?聚異戊二烯共混體系的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)

姚坤承1，2，聶華榮1，馬韻升2，王日國(guó)3，王曉建1，賀愛華1

（1.山東省烯烴催化與聚合重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，橡塑材料與工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，青島科技大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院，青島266042；2.黃河三角洲京博化工研究院有限公司，濱州256500；3.山東華聚高分子材料有限公司，濱州256500）

采用差示掃描量熱（DSC）法對(duì)反式?／順式?1，4?聚異戊二烯共混體系的等溫及非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了研究，分別采用Avrami方程和莫志深法對(duì)其動(dòng)力學(xué)參數(shù)進(jìn)行了解析.研究結(jié)果表明，在反式?／順式?1，4?聚異戊二烯共混體系的等溫及非等溫結(jié)晶過(guò)程中，順式?1，4?聚異戊二烯（CPI）組分的存在會(huì)降低反式?1，4?聚異戊二烯（TPI）組分的結(jié)晶速率；在等溫結(jié)晶過(guò)程中，CPI組分會(huì)提高TPI組分自身的結(jié)晶度；而非等溫結(jié)晶過(guò)程中，CPI則提高了共混物中β晶型的相對(duì)含量.

聚異戊二烯；雙組分共混；等溫結(jié)晶；非等溫結(jié)晶

順式?1，4?聚異戊二烯（CPI）與反式?1，4?聚異戊二烯（TPI）在構(gòu)型上互為順?lè)串悩?gòu)體，二者具有很好的相容性［1，2］.室溫下，CPI為無(wú)定形聚合物；而TPI為高硬度和高拉伸強(qiáng)度的半結(jié)晶形聚合物［3］，在60℃以下可結(jié)晶，α晶型及β晶型是TPI的2個(gè)主要結(jié)晶晶型［4～6］.

研究發(fā)現(xiàn)，TPI與天然橡膠（NR，主要成分為順式?1，4?聚異戊二烯）并用后，可顯著提升天然橡膠的曲撓性能、耐磨性能并降低壓縮生熱［7，8］，是發(fā)展高性能綠色輪胎的一種理想膠料，因此針對(duì)TPI／NR或者TPI／CPI共混體系的相關(guān)研究具有非常重要的實(shí)際意義.由于兩者結(jié)晶性不同，CPI與TPI共混后，CPI會(huì)對(duì)TPI的結(jié)晶行為產(chǎn)生顯著的影響：CPI無(wú)定形組分會(huì)同時(shí)抑制TPI中2種晶型的球晶生長(zhǎng)速率，并且其結(jié)晶度隨著無(wú)定形組分的增加呈線性下降.等溫結(jié)晶過(guò)程中CPI組分的加入會(huì)提高TPI相中β晶型的相對(duì)含量［2，9，10］.TPI／CPI共混體系的結(jié)晶行為，特別是CPI組分的存在對(duì)TPI的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)及晶型的影響一直缺乏系統(tǒng)的研究工作.本文采用差示掃描量熱（DSC）法研究了TPI及TPI／CPI共混物的等溫及非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)，并采用相應(yīng)的理論模型進(jìn)行了解析，以期為TPI／CPI共混物的應(yīng)用提供理論依據(jù).

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

反式?1，4?聚異戊二烯（TPI，反式?1，4?結(jié)構(gòu)含量大于99％，Mw＝340000，Mw／Mn＝4.4），Sigma?Aldrich公司；順式?1，4?聚異戊二烯（CPI，順式?1，4?結(jié)構(gòu)含量大于95％，Mw＝610000，Mw／Mn＝2.7），青島伊科思新材料股份有限公司；抗氧化劑2，6?二叔丁基對(duì)甲酚（BHT），Sigma?Aldrich公司；其它試劑及原材料均為市售工業(yè)品.

1.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

將不同質(zhì)量比的TPI／CPI（100∶0，80∶20，50∶50，30∶70）溶于甲苯中，制備2 mg／mL的TPI／CPI共混溶液，并向聚合物溶液中加入聚合物質(zhì)量0.3％的BHT，攪拌均勻，將共混溶液倒入培養(yǎng)皿中，于40℃真空干燥至恒重.

將5 mg TPI／CPI共混物置于鋁坩堝內(nèi)，在N2氣氣氛下測(cè)試，吹掃速率設(shè)置為20 mL／min.

將TPI／CPI共混物以50℃／min的速率由室溫升至120℃，等溫10 min以消除熱歷史；然后以50℃／min的速率分別降溫至20，25和30℃等溫結(jié)晶不同時(shí)間，確保樣品完全結(jié)晶；最后以10℃／min的速率升溫至100℃，記錄隨溫度變化的放熱及吸熱曲線.

將TPI／CPI共混物以50℃／min的速率升至120℃，等溫10 min以消除熱歷史；然后分別以2，5，10和20℃／min的速率降溫至－100℃；最后以10℃／min的速率升溫至100℃，記錄隨溫度變化的降溫曲線及第二次升溫曲線.

2 結(jié)果與討論

2.1 等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)分析

圖1為不同溫度下，純TPI及不同比例TPI／CPI共混物的等溫結(jié)晶曲線.在20，25和30℃3個(gè)等溫結(jié)晶溫度下，所有樣品的結(jié)晶峰均隨著CPI含量的增加而趨于平緩，說(shuō)明結(jié)晶速度變慢.圖2示出了根據(jù)圖1獲得的不同共混樣品的相對(duì)結(jié)晶度（Xc）隨等溫結(jié)晶時(shí)間的變化規(guī)律.由圖2可見，隨著CPI含量的增加，樣品完成結(jié)晶所需的時(shí)間逐漸變長(zhǎng)，純TPI樣品在25℃下完全結(jié)晶需4.8 min，而TPI／CPI（質(zhì)量比50∶50）樣品在同樣溫度下完全結(jié)晶則需要14 min.這說(shuō)明無(wú)定形組分CPI極大降低了結(jié)晶組分TPI的結(jié)晶速率.

Fig．1 DSC curves of isothermal crystallization of TPI／CPI blends at crystallization temperatures of 20℃（A），25℃（B）and 30℃（C）m（TPI）∶m（CPI）：a.100∶0；b.80∶20；c.50∶50；d.30∶70.

Fig．2 Relative crystallinity of TPI／CPI blends at crystallization temperatures of 20℃（A），25℃（B）and 30℃（C）m（TPI）∶m（CPI）：a.100∶0；b.80∶20；c.50∶50；d.30∶70.

高分子的等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)一般采用Avrami方程［11］進(jìn)行分析：

式中，Xc（t）為樣品在t時(shí)刻的相對(duì)結(jié)晶度；n為Avrami指數(shù)；K為結(jié)晶速率常數(shù).通常，Avrami方程適用于描述球晶相互碰撞前的結(jié)晶過(guò)程.當(dāng)相對(duì)結(jié)晶度較高時(shí)，球晶之間發(fā)生相互碰撞，而結(jié)晶初期的數(shù)據(jù)點(diǎn)又較少，容易造成較大的誤差.因此，取相對(duì)結(jié)晶度Xc為10％～60％之間的數(shù)據(jù)進(jìn)行Avrami方程擬合.以lg｛－ln［1－Xc（t）］｝對(duì)lgt作圖（圖3），由圖3可見，曲線線性關(guān)系較好，說(shuō)明TPI及TPI／CPI共混物的等溫結(jié)晶過(guò)程較好地符合Avrami方程.

Fig．3 Plots of lg｛－ln［1－X（t）］｝vs．lgt for TPI／CPI blends at crystallization temperatures of 20℃（A），25℃（B）and 30℃（C）m（TPI）∶m（CPI）：a.100∶0；b.80∶20；c.50∶50；d.30∶70.

圖2中，當(dāng)相對(duì)結(jié)晶度達(dá)到50％時(shí)結(jié)晶所需的時(shí)間t1／2為半結(jié)晶期，根據(jù)圖3中曲線的斜率和截距可分別計(jì)算得到Avrami指數(shù)n和結(jié)晶速率常數(shù)K，數(shù)據(jù)列于表1.

Table 1 Crystallization parameters of TPI／CPI blends at different crystallization temperature

由表1可以看出，對(duì)于純TPI樣品及TPI／CPI共混物，其n值幾乎均處于2～3之間，說(shuō)明無(wú)定形組分CPI的加入對(duì)TPI的成核及晶體生長(zhǎng)方式影響不大，TPI晶體均以二維盤狀生長(zhǎng)方式為主.由表1還可以看出，結(jié)晶速率常數(shù)K值隨著CPI組分的加入逐漸減小，并隨著溫度的升高而降低，說(shuō)明無(wú)定形組分的加入及結(jié)晶溫度的升高都會(huì)使TPI的結(jié)晶速率降低.對(duì)于相同配比、不同結(jié)晶溫度的樣品，隨著結(jié)晶溫度的升高，樣品過(guò)冷度降低，使體系中的成核能壘提高，從而導(dǎo)致結(jié)晶速率下降.而對(duì)于相同結(jié)晶溫度下不同配比的TPI／CPI共混樣品，一方面，從熱力學(xué)角度而言，隨著CPI組分含量的增加，TPI晶體的平衡熔點(diǎn)降低［10］，使得體系的過(guò)冷度減小，結(jié)晶熱力學(xué)驅(qū)動(dòng)力降低，從而導(dǎo)致其結(jié)晶速率降低；另一方面，從動(dòng)力學(xué)角度來(lái)說(shuō)，隨著CPI組分含量的增加，結(jié)晶組分TPI鏈段向結(jié)晶前沿的擴(kuò)散受到更多的CPI鏈段的阻礙，而且更多的CPI組分需要退出結(jié)晶前沿，這2類輸運(yùn)過(guò)程都受到CPI組分的影響并最終導(dǎo)致TPI結(jié)晶速率的降低.根據(jù)對(duì)圖1中的結(jié)晶峰進(jìn)行積分計(jì)算可以得到樣品的總結(jié)晶焓（ΔHc）及以TPI量為基準(zhǔn)的相對(duì)結(jié)晶焓（ΔHc，TPI），結(jié)果列于表1.

研究結(jié)果表明，TPI／CPI共混樣品的總結(jié)晶焓隨著CPI含量的加入而降低，但相對(duì)結(jié)晶焓卻隨之升高，說(shuō)明雖然CPI的加入降低了TPI的結(jié)晶速率，但卻提高了TPI的結(jié)晶度，與WAXD測(cè)試結(jié)果一致［10］.這可能是由兩方面的原因造成的：一方面，CPI的加入對(duì)于TPI分子鏈起到一種解纏結(jié)的作用，使TPI分子鏈可以更加規(guī)整地排入晶格中；另一方面，CPI的加入使TPI的結(jié)晶速率降低，從而提供了足夠的時(shí)間使TPI分子以更規(guī)整的方式折疊堆砌成更完善的片晶.

2.2 非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)分析

圖4為不同溫度下，純TPI及不同配比的TPI／CPI共混物在不同降溫速率下的非等溫結(jié)晶曲線.對(duì)比圖4中相同配比TPI／CPI共混樣品在不同降溫速率下的非等溫結(jié)晶曲線可以看出，隨著降溫速率的提高，TPI／CPI共混樣品的非等溫結(jié)晶曲線峰值均向低溫方向移動(dòng)，且結(jié)晶峰形變寬.

Fig．4 DSC thermograms with different cooling rates for neat TPI and TPI／CPI blendsm（TPI）∶m（CPI）：（A）100∶0；（B）80∶20；（C）50∶50；（D）30∶70. Cooling rate／（℃·min－1）：a.2；b.5；c.10；d.20.

根據(jù)傳統(tǒng)聚合物結(jié)晶理論，聚合物結(jié)晶在成核初期需要克服成核能壘，在高溫區(qū)時(shí)，分子鏈的熱運(yùn)動(dòng)比較活躍，結(jié)晶成核的熱力學(xué)驅(qū)動(dòng)力較小，樣品不易成核.在降溫速率較低時(shí)，樣品有較充足的時(shí)間在較高的溫度內(nèi)成核和生長(zhǎng)，并完成結(jié)晶過(guò)程；當(dāng)降溫速率增大時(shí)，一方面，樣品在高溫區(qū)停留的時(shí)間較短，沒有足夠的時(shí)間去克服成核能壘；另一方面，降溫速率太快，分子鏈段來(lái)不及排入晶格并堆砌成片晶，導(dǎo)致樣品結(jié)晶峰隨著降溫速率的增加而向低溫區(qū)移動(dòng).

對(duì)比不同TPI／CPI共混樣品在相同降溫速率下的非等溫結(jié)晶曲線發(fā)現(xiàn)，隨著CPI組分的加入，結(jié)晶峰的位置同樣向低溫區(qū)移動(dòng).這可能是由于無(wú)定形CPI組分的加入降低了TPI／CPI共混樣品的平衡熔點(diǎn)［10］，使其過(guò)冷度降低，從而抑制了TPI的成核與生長(zhǎng).從圖4（D）中可以看出，當(dāng)CPI含量占大多數(shù)（70％）時(shí)，樣品極難觀察到結(jié)晶峰的存在.因此，關(guān)于非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)參數(shù)的分析主要針對(duì)TPI含量為主的樣品進(jìn)行分析.

由圖4可以計(jì)算得到相對(duì)結(jié)晶度Xc隨溫度變化的曲線（圖5）.TPI／CPI共混樣品降溫至某一溫度時(shí)的相對(duì)結(jié)晶度Xc（T）定義為

式中，T0為樣品在降溫過(guò)程中結(jié)晶開始的溫度，T為結(jié)晶結(jié)束的溫度.

由圖5可見，隨著降溫速率的提高，結(jié)晶開始和結(jié)束的溫度均逐漸向低溫方向移動(dòng)，并且隨著CPI含量的提高向低溫區(qū)移動(dòng).根據(jù)降溫速率（Φ）可以得到溫度與時(shí)間的關(guān)系式：

Fig．5 Plots of the relative crystallinity vs．crystallization temperature for TPI／CPI blends with different cooling ratesCooling rate／（℃·min－1）：a.2；b.5；c.10；d.20. m（TPI）∶m（CPI）：（A）100∶0；（B）80∶20；（C）50∶50.

通過(guò)式（4）可以將圖5轉(zhuǎn)化為相對(duì)結(jié)晶度隨時(shí)間t的變化曲線（圖6）.從圖6可以看出，隨著降溫速率的增加，結(jié)晶完成所需要的時(shí)間逐漸變短，這是由于隨著降溫速率的增加，TPI／CPI共混樣品在更短的時(shí)間內(nèi)即可進(jìn)入過(guò)冷度較高的溫度區(qū)間，從而結(jié)晶的熱力學(xué)驅(qū)動(dòng)力增強(qiáng)，結(jié)晶速率增加.在相同降溫速率下，TPI／CPI共混樣品結(jié)晶完成所需時(shí)間明顯大于純TPI結(jié)晶完全所需時(shí)間，這可能是由于TPI／CPI共混樣品中的CPI組分阻礙了TPI分子鏈段向結(jié)晶前沿的擴(kuò)散，導(dǎo)致結(jié)晶速率降低.

Fig．6 Plots of the relative crystallinity vs．crystallization time for TPI／CPI blends with different cooling ratesCooling rate／（℃·min－1）：a.2；b.5；c.10；d.20. m（TPI）∶m（CPI）：（A）100∶0；（B）80∶20；（C）50∶50.

目前，關(guān)于聚合物非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的解析方法較多，但其中大部分都不能獲得較好的擬合結(jié)果.鑒于Jeziorny法和Ozawa法在描述聚合物非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)行為時(shí)存在的不足，莫志深等［12］將改進(jìn)的Avrami方程與Ozawa方程進(jìn)行聯(lián)立，提出了一種解析聚合物非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)參數(shù)的新方法：

式中，Φ（K／min）為降溫速率；a＝n／m，其中n為Arami指數(shù)，m為Ozawa指數(shù)；F（T）用來(lái)表示結(jié)晶速率的快慢，其值越小，體系的結(jié)晶速率越快.

研究發(fā)現(xiàn)，莫志深法適用于描述TPI本體的非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)過(guò)程［13］，本文嘗試采用莫志深法對(duì)TPI及TPI／CPI共混物的非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)參數(shù)進(jìn)行分析.圖7為不同相對(duì)結(jié)晶度Xc為20％，40％，60％和80％樣品的lnΦ?lnt圖.圖7中純TPI和TPI／CPI共混物樣品的直線擬合圖說(shuō)明莫志深法較適用于描述TPI／CPI共混體系的非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)過(guò)程.

圖7直線的斜率a和截距F（T）列于表2.可以看出，隨著CPI組分的加入，F(xiàn)（T）值和a值明顯升高.這說(shuō)明在相同的降溫速率下，TPI／CPI共混樣品的結(jié)晶速率比純TPI慢，且CPI含量越多，其結(jié)晶速率下降的程度越大.這可能與CPI組分對(duì)可結(jié)晶組分TPI的稀釋作用有關(guān).

Fig．7 Plots of lnΦ vs．lnt for TPI／CPI blendsXc（％）：a.20；b.40；c.60；d.80.m（TPI）∶m（CPI）：（A）100∶0；（B）80∶20；（C）50∶50.

Table 2 Kinetic parameters for non?isothermal crystallization of TPI／CPI blends?

圖8為純TPI樣品及TPI／CPI共混樣品在不同降溫速率下非等溫結(jié)晶后的升溫熔融曲線.位于約50和58℃處的熔融峰Peak 2和Peak 3分別為TPI的β晶型和α晶型［14］.TPI中β晶型可以通過(guò)從熔體中直接淬冷到較低溫度或者在較低溫度（結(jié)晶溫度＜35℃）等溫結(jié)晶得到，α晶型可以通過(guò)從熔體狀態(tài)緩慢降溫或者在較高溫度等溫結(jié)晶得到（結(jié)晶溫度＞45℃），即低溫更有利于β晶型的生成，而高溫則更易生成α晶型［5，10，15，16］.

圖8（A）為純TPI樣品在不同降溫速率下非等溫結(jié)晶后的升溫熔融曲線.由圖8（A）可見，隨著降溫速率的增加，β晶型的相對(duì)含量逐漸增多，而α晶型的相對(duì)含量逐漸減少.這可能是由于α晶型是熱力學(xué)更穩(wěn)定的一種晶型，易于在高溫下成核.在較低的降溫速率下，TPI在高溫區(qū)停留時(shí)間較長(zhǎng)，有利于α晶核的形成及生長(zhǎng).隨著降溫速率的增加，TPI在高溫區(qū)的停留時(shí)間變短，從而主要在低溫下形成β晶體.由圖8還可以看出，在TPI／CPI共混樣品中，晶型含量隨著降溫速率的變化規(guī)律與純TPI中的行為相似，均隨著降溫速率的升高，β晶型的含量增加，α晶型含量減小.

Fig．8 DSC heating curves with a heating rate of 10℃／min for TPI／CPI blendsHeating rate／（℃·min－1）：a.2；b.5；c.10；d.20.m（TPI）∶m（CPI）：（A）100∶0；（B）80∶20；（C）50∶50.

圖8（B）與8（C）為TPI／CPI共混物非等溫結(jié)晶后的升溫熔融曲線.與純TPI的熔融曲線相比，共混物中β晶型熔融峰的相對(duì)面積隨著CPI含量的增加逐漸增大，說(shuō)明無(wú)定形組分CPI的加入提高了TPI相中β晶型的相對(duì)含量，與該體系的等溫結(jié)晶過(guò)程一致［10］.在非等溫結(jié)晶過(guò)程中，這種現(xiàn)象可能是由兩方面的原因造成的：一方面，由于CPI組分的加入使TPI的非等溫結(jié)晶速率下降，共混樣品可在更低的溫度結(jié)晶，而低溫更有利于β晶型的生成；另一方面，CPI組分對(duì)于TPI中α晶型的抑制程度大于β晶型［10］.由圖8可見，隨著降溫速率的增加，熔融峰的峰值均向低溫區(qū)移動(dòng)，尤其是結(jié)晶過(guò)程中形成的不完善的片晶熔融所對(duì)應(yīng)的熔融峰Peak 1的位移最為明顯.這可能是由于隨著降溫速率的增加，結(jié)晶在更低的溫度發(fā)生（圖4），從而所形成的片晶層更薄并對(duì)應(yīng)更低的熔點(diǎn).

表3為根據(jù)圖8計(jì)算得到的樣品熔融焓（ΔHf）及以TPI絕對(duì)量計(jì)算的相對(duì)熔融焓（ΔHf，TPI）.由表3可以看出，隨著CPI含量的增加，即可結(jié)晶組分TPI含量的減少，TPI／CPI共混物的熔融熱焓逐漸降低，共混物中的總結(jié)晶度逐漸降低.同時(shí)，所有樣品的相對(duì)熔融焓值變化不大，說(shuō)明在非等溫結(jié)晶過(guò)程中，雖然CPI組分的加入降低了TPI的非等溫結(jié)晶速率，但并未對(duì)TPI組分自身的結(jié)晶度產(chǎn)生很大影響.

Table 3 Values of melting enthalpy for non?isothermal crystallization of TPI／CPI blends

3 結(jié) 論

采用DSC法研究了TPI／CPI共混體系的等溫及非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)，并分別采用Avrami方程和莫志深法對(duì)其動(dòng)力學(xué)參數(shù)進(jìn)行了解析，得到良好的擬合結(jié)果.通過(guò)對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析得到以下結(jié)論：在TPI／CPI共混體系的等溫結(jié)晶過(guò)程中，無(wú)定型組分CPI的加入極大地抑制了TPI組分的等溫結(jié)晶速率，同時(shí)CPI組分的加入雖然降低了樣品的總結(jié)晶度，但卻提高了TPI組分自身的結(jié)晶度；在TPI／CPI共混物的非等溫結(jié)晶過(guò)程中，TPI組分的結(jié)晶速率隨著CPI含量的增加而減小，且CPI組分的加入會(huì)提高共混物中β晶型的相對(duì)含量；隨著降溫速率的增加，純TPI及TPI／CPI共混物中的β晶型相對(duì)含量逐漸增多；TPI／CPI共混物的總結(jié)晶度隨著CPI含量的增加而逐漸降低，但是其相對(duì)結(jié)晶度（以TPI為基準(zhǔn)）受CPI組分的影響不大.

［1］ Bhowmick A.K.，Kuo C.C.，Manzur A.，Arthur A.M.，Intyre D.M.，J．Macromol．Sci．Part B：Phys．，1986，25（3），283—309

［2］ Carter A.J.，Davies C.K.L.，Thomas A.G.，Paper Presented at the First Italian?Polish Seminar on Multicomponent Polemeric Systems，Plenum Press，NewYork，1979

［3］ Song J.S.，Huang B.C.，Yu D.S.，J．Appl．Polym．Sci．，2001，82（2），81—89

［4］ Bunn C.W.，Proc．R．Soc．Lond．Ser．A，1942，180（980），40—66

［5］ Mandelkern L.，Quinn F.A.，Roberts D.E.，J．Am．Chem．Soc．，1956，78（5），926—932

［6］ Fischer E.，Henderson J.F.，J．Polym．Sci．Part A，1967，5（2），377—390

［7］ Candia F.D.，Romano G.，Taglialatela A.，Vittoria V.，Polym．Bull．，1981，4（4），233—240

［8］ Baboo M.，Dixit M.，Sharma K.，Saxena N.S.，Polym．Bull．，2011，66（5），661—672

［9］ Cooper W.，Vaughan G.，Polymer，1962，4，329—340

［10］ Yao K.C.，Nie H.Y.，Liang Y.R.，Qiu D.，He A.H.，Polymer，2015，80，259—264

［11］ Avrami M.，J．Chem．Phys．，1939，7（12），1103—1112

［12］ Liu T.X.，Mo Z.S.，Wang S.G.，Zhang H.F.，Polym．Eng．Sci．，1997，37（3），568—575

［13］ Liu L.，Wang B.X.，Wang Y.R.，China Synthetic Rubber Industry，2012，35（6），433—436（劉莉，王炳昕，王韻然.合成橡膠工業(yè)，2012，35（6），433—436）

［14］ Lovering E.G.，Wooden D.C.，J．Polym．Sci．Part A?2，1969，7（10），1639—1649

［15］ Ratri P.J.，Tashiro K.，Iguchi M.，Polymer，2012，53，3548—3558

［16］ Takahashi Y.，Sato T.，Tadokoro H.，J．Polym．Sci．Part B，1973，11（2），233—248

（Ed.：W，Z，K）

?Supported by the National Basic Research Program of China［No.2015CB654700（2015CB654706）］，the National Natural Science Foundation of China（No.51473083），the Shandong Province Key R＆D Program，China（No.2015GGX102019）and the Special Foundation of Taishan Mountain Scholar Constructive Program and the Yellow River Delta Scholar Program，China.

Crystallization Kinetics of trans?／cis?Polyisoprene Blends?

YAO Kuncheng1，2，NIE Huarong1，MA Yunsheng2，WANG Riguo3，WANG Xiaojian1，HE Aihua1?
（1．Shandong Provincial Key Laboratory of Olefin Catalysis and Polymerization，Key Laboratory of Rubber?Plastics（Ministry of Education），School of Polymer Science and Engineering，Qingdao University of Science and Technology，Qingdao 266042，China；2．Chambroad Chemical Industry Research Institute Co．，Ltd．，Binzhou 256500，China；3．Shandong Huaju Polymer Materials Co．，Ltd．，Binzhou 256500，China）

Isothermal and non?isothermal crystallization kinetics of cis?1，4?polyisoprene（CPI）／trans?1，4?pol?yisoprene（TPI）binary blends were investigated by differential scanning calorimetry method.The results were analyzed by Avrami equation and MO theory.It was found that the presence of CPI suppressed the crystalliza?tion rate of TPI component during both isothermal and non?isothermal crystallization.The crystallinity of TPI component was enhanced by CPI during the isothermal crystallization.For non?isothermal crystallization，the relative content of β crystal form increased，while the crystallinity of TPI component changed little with the in?corporation of CPI component.

Polyisoprene；Binary blend；Isothermal crystallization；Non?isothermal crystallization

O631.1＋3

A

10.7503／cjcu20160394

2016?05?30.網(wǎng)絡(luò)出版日期：2016?11?18.

國(guó)家“九七三”計(jì)劃項(xiàng)目［批準(zhǔn)號(hào)：2015CB654700（2015CB654706）］、國(guó)家自然科學(xué)基金（批準(zhǔn)號(hào)：51473083）、山東省重點(diǎn)項(xiàng)目研發(fā)計(jì)劃（批準(zhǔn)號(hào)：2015GGX102019）和泰山學(xué)者工程及黃河三角洲學(xué)者工程專項(xiàng)經(jīng)費(fèi)資助.

聯(lián)系人簡(jiǎn)介：賀愛華，女，博士，博士生導(dǎo)師，主要從事烯烴、二烯烴配位聚合及聚合物結(jié)構(gòu)性能與應(yīng)用研究.

E?mail：aihuahe＠iccas.ac.cn；ahhe＠qust.edu.cn