劉婧祎 趙雨峰(佳木斯市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站 黑龍江 佳木斯 154003)

液相色譜法分析阿特拉津項(xiàng)目不確定度評(píng)定分析評(píng)定

劉婧祎 趙雨峰(佳木斯市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站 黑龍江 佳木斯 154003)

通過(guò)液相色譜法進(jìn)行水中阿特拉津的測(cè)量不確定度進(jìn)行了評(píng)定。通過(guò)測(cè)量重復(fù)性、滴定管、移液管、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度等影響測(cè)量結(jié)果的不確定度分量的分析和量化，求得水中阿特拉津測(cè)定結(jié)果的相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

水質(zhì)；阿特拉津；液相色譜法；測(cè)量；不確定度

1 操作流程

(1)樣品預(yù)處理

取100ml水樣(地表水和地下水取1000ml)用1mol/L氫氧化鈉將水樣pH值調(diào)節(jié)到11-12，加入5g氯化鈉。將水樣轉(zhuǎn)移至250ml分液漏斗中，加入10ml二氯甲烷充分振蕩，萃取2min，用無(wú)水硫酸鈉過(guò)濾脫水，收集有機(jī)相于雞心瓶中，重復(fù)萃取兩次，合并有機(jī)相，用濃縮器將萃取液濃縮至0.5ml左右，甲醇定容至1ml，待色譜分析。

(2)色譜條件

色譜柱：ODS 250mm×4.6mm 不銹鋼柱；

流動(dòng)相：0.05mol/L乙酸銨-乙酸緩沖液：甲醇(65：35)混合液。流速：0.8ml/min。

紫外檢測(cè)波長(zhǎng)：285nm，進(jìn)樣量：10μl。

(3)通過(guò)校準(zhǔn)曲線(xiàn)擬合，用液相色譜法測(cè)定水中苯酚濃度：48.7μg/L

2 建立數(shù)學(xué)模式

水中阿特拉津濃度計(jì)算公式如下：

其中，C—水樣中阿特拉津的濃度，mg/L；

C測(cè)—阿特拉津的濃度，mg/L；

ftime—時(shí)間影響系數(shù)；

ftemp—溫度影響系數(shù)；

fλ—儀器檢測(cè)波長(zhǎng)的影響系數(shù)；

f進(jìn)樣量—儀器進(jìn)樣量的影響系數(shù)。

在這個(gè)公式中，儀器制定的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)和未知樣品在相同的時(shí)間完成，因此VL、ftime、ftemp、fλ、f進(jìn)樣量所形成的不確定度對(duì)總體不確定度很小，可以忽略不計(jì)。C測(cè)的不確定度主要來(lái)源于標(biāo)準(zhǔn)直線(xiàn)的擬合和標(biāo)準(zhǔn)溶液的稀釋。

其中，u(C)—C的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量不確定度；

u(C測(cè))—C測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量不確定度。

3 未知水樣中阿特拉津濃度C的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量

測(cè)量未知水樣中阿特拉津濃度C的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量由兩部分構(gòu)成，其一是由標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積比—濃度比擬合的過(guò)原點(diǎn)的直線(xiàn)求得C時(shí)所產(chǎn)生的不確定度，記為u1(C)；其二是由阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列時(shí)所產(chǎn)生的測(cè)量不確定度，記為u2(C)。

3.1 校準(zhǔn)曲線(xiàn)擬合的不確定度u1(C)的計(jì)算，見(jiàn)表1

校準(zhǔn)曲線(xiàn)方程表示為：

式中，A—溶液中阿特拉津吸收率，即峰面積；

C—溶液中阿特拉津的濃度；

a—校準(zhǔn)曲線(xiàn)的截距，a=17166；

b—校準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率，b=7696.3。

對(duì)本次未知樣品濃度C進(jìn)行1次吸光度測(cè)量，

表1 曲線(xiàn)各標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)下峰面積測(cè)量值

由校準(zhǔn)曲線(xiàn)方程求得C=48.7μg/L，則u1(C)計(jì)算公式表示為：

式中，SR—擬合曲線(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差；

P—被測(cè)樣品的測(cè)量次數(shù)，P=1；

n—擬合直線(xiàn)的點(diǎn)的個(gè)數(shù)，n=5；

Ci—擬合曲線(xiàn)中各點(diǎn)的濃度值。

將上述各值代入公式(4)得出

3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2(C)的計(jì)算

現(xiàn)分析由標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制標(biāo)準(zhǔn)溶液所產(chǎn)生的不確定度。以50μg/L濃度點(diǎn)為例闡述不確定度大小。

將貯備液(1000±20mg/L)按1：10、1：10、1：10、1：20分四次稀釋得到50μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，故

式中，

C50—為阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，50μg/L；

C貯—為阿特拉津貯備液的濃度，1000mg/L。

f=Vf/Vi；

式中，Vf—稀釋前體積；

Vi—稀釋后體積。

這里1：10稀釋是采用10ml移液管和100ml容量瓶來(lái)完成的；1：20稀釋是采用5ml移液管和100 ml容量瓶來(lái)完成的；故

對(duì)5ml、10ml移液管和100ml容量瓶進(jìn)行不確定度分析，由標(biāo)定、刻度充滿(mǎn)及校準(zhǔn)和使用溫度不同三個(gè)不確定度來(lái)源合成給出V5、V10、V100的不確定度列表2。

由公式(5)、(6)可得

表2 標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋產(chǎn)生的不確定度

將以上各值列于表3

表3 貯備液產(chǎn)生的不確定度

由式(5)可得

4 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量一覽表

表4 未知水樣的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

5 相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

6 擴(kuò)展不確定度分析

取包含因子k=2(近似95％置信概率)，則

報(bào)告的擴(kuò)展不確定度是根據(jù)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度乘以包含因子k=2得到，它達(dá)到的置信概率近似為95％。

7 結(jié)果

水中阿特拉津的測(cè)定結(jié)果為：48.7±6.5μg/L(k=2)。

〔1〕JJ F1059-1999測(cè)量不確定度評(píng)定與表示指南.

〔2〕JJ G196-2006常用玻璃儀器檢定規(guī)程.

Evaluation of Uncertainty in Analysis Atrazine Project with Liquid Chromatography

LiuJingyi(Environmental Protection Monitoring Station of JiaMusi City JiaMusi HeiLongjiang 154003)

We evaluated uncertainty in determining atrazine in water with liquid chromatography.We obtained relative combined standard uncertainty of measurement results of atrazine in water by analysis and quantification of components of uncertainty effecting measuring results such as measuring repeatability，burets，pipette and the concentration of standard solution.

Water quality Atrazine Liquid chromatography MeasurementUncertainty

X830

A

1674-263X(2016)03-0044-03

2016-09-18

劉婧祎(1984-)，女，碩士，工程師，從事環(huán)境監(jiān)測(cè)工作。