張桂芹

（中石化天津分公司研究院理化研究室，天津 300271）

利用GPC法測(cè)定PET的平均分子量

張桂芹

（中石化天津分公司研究院理化研究室，天津 300271）

摘要：利用凝膠色譜（GPC）法測(cè)定PET的分子量及其分子量分布，方法可靠，數(shù)據(jù)合理，為PET的紡絲加工提供了有效的參考數(shù)據(jù)。

GPC溶液；淋洗劑

0.前言

凝膠滲透色譜（GPC）技術(shù)作為測(cè)定聚合物的平均分子量和分子量分布的手段已為世人所公認(rèn)，GPC法測(cè)定聚合物分子量和分子量分布是一種相對(duì)的分析方法，色譜系統(tǒng)須用一系列已知分子量的窄分布的標(biāo)準(zhǔn)樣品校準(zhǔn)，然后，再測(cè)定未知樣品的分子量及分子量分布。PET切片的平均分子量及其分子量分布是其結(jié)構(gòu)中的重要參數(shù)，測(cè)定PET的分子量及其分子量分布，對(duì)其紡絲加工性能和使用性能有重要的參考價(jià)值。

1.實(shí)驗(yàn)部分

1.1 樣品來(lái)源

本實(shí)驗(yàn)所用樣品均由本公司聚酯部提供的滌綸廠生產(chǎn)的不同期的PET切片。

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

本實(shí)驗(yàn)用儀器為美國(guó)WATERS公司的ALC-GPC——150C高溫高壓凝膠滲透色譜儀，它可測(cè)定2000～106范圍以內(nèi)的數(shù)均分子量M，重均分子量M及其分子量分布。

采用M730數(shù)據(jù)處理機(jī)進(jìn)行數(shù)據(jù)自動(dòng)處理。

1.3 實(shí)驗(yàn)條件

溶劑：苯酚－四氯乙烷；淋洗劑：氯仿；流速：1.0mL/min；進(jìn)樣量：150ul；柱子：10?+500?；靈敏度：-64；柱室溫度：30℃；進(jìn)樣室溫度：30℃；泵室溫度：30℃。

1.4 實(shí)驗(yàn)方法

1.4.1 本實(shí)驗(yàn)采用：苯酚－四氯乙烷混合試劑作為溶劑，苯酚與四氯乙烷的重量比為1∶1。氯仿加1%的無(wú)水乙醇作為本實(shí)驗(yàn)的淋洗劑。

1.4.2 GPC的實(shí)驗(yàn)條件的選定及其柱子的標(biāo)定

GPC的實(shí)驗(yàn)條件：靈敏度：-64；走樣時(shí)間：25分；流速：1.0mL/min；進(jìn)樣量：150ul；靈敏度：-64；柱室溫度：30℃；進(jìn)樣室溫度：30℃；泵室溫度：30℃。

在一些條件下對(duì)所選柱組500?+10?進(jìn)行標(biāo)定。

標(biāo)定所用Ps標(biāo)樣為美國(guó)WATER S公司提供的峰位分子量分別為：1.8K、4K、8.5K、50K、100K、240K、390K、1750K、在上述實(shí)驗(yàn)條件下，經(jīng)過處理樣品后對(duì)Ps標(biāo)樣進(jìn)行淋洗，得到其保留時(shí)間。

然后根據(jù)方程logM=D0+D1RT用M730數(shù)據(jù)處理機(jī)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理得到D0和D1兩常數(shù)，以及所得標(biāo)定曲線的標(biāo)準(zhǔn)偏差，相關(guān)系數(shù)。見表1。

1.4.3 在些線性范圍內(nèi)作PET的標(biāo)定曲線

選用北京服裝學(xué)院提供由北京計(jì)量院測(cè)試過的PET分子量的標(biāo)準(zhǔn)樣品來(lái)測(cè)定柱組的PET標(biāo)定曲線，此標(biāo)樣的重均分子量M為3.0×104，分散指數(shù)為2.4457。PET的淋洗曲線正好落在柱組的線性范圍內(nèi)。

在上述實(shí)驗(yàn)條件下測(cè)得D0和D1兩常數(shù)。

于是得到PET的標(biāo)定曲線。

1.4.4 在所選的GPC條件下測(cè)定未知PET切片的平均分子量及其分子量分布

所測(cè)結(jié)果見表2（部分PET樣品的測(cè)試結(jié)果）。

表1　 Ps標(biāo)樣的測(cè)試結(jié)果

表2　 PET標(biāo)樣的標(biāo)定曲線

2.結(jié)果與討論

2.1 Ps標(biāo)樣的測(cè)試結(jié)果

由表1中數(shù)據(jù)結(jié)果可以看出，所選的柱組的保留時(shí)間從12分～20分內(nèi)線性良好，可以在此線性范圍內(nèi)作PET的線性標(biāo)定。

2.2 PET標(biāo)樣的標(biāo)定曲線

測(cè)試結(jié)果PET的淋洗曲線正好落在柱組的線性范圍內(nèi)。

3.3 在選定的GPC條件下測(cè)定PET切片的分子量及其分布

測(cè)得長(zhǎng)絲廠提供的滌綸廠生產(chǎn)的PET切片的分子量及其分子量分布結(jié)果。

表3　部分PET樣品的測(cè)試結(jié)果

由表3的數(shù)據(jù)舉例中可以看出：滌綸廠生活的不同期的切片外觀基本相同，顏色區(qū)別也不大，但其數(shù)均分子量，重均分子量數(shù)據(jù)均不同，分散度也各不相同，從原始峰形圖及數(shù)據(jù)中可以看出：其分子量分布也各不相同。

PET的平均分子量是決定其用途范圍的依據(jù)，PET的分子量分布對(duì)于PET材料性能有一定影響，最主要表現(xiàn)在其平均分子量的大小及其中所包含的高分子尾端部分，低分子量尾端部分的范圍和含量有關(guān)，高分子量尾端部分常與熔體的彈性效應(yīng)有關(guān)，低分子量尾端部分則影響到產(chǎn)品的強(qiáng)度，脆性及應(yīng)力開裂等性質(zhì)，如PET低分子量部分影響纖維的強(qiáng)度，高分子量部分則影響紡絲過程中的流動(dòng)性能。

結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)所建立的GPC法測(cè)定PET切片的分子量及其分子量分布，滿意地測(cè)得了PET切片的分子量及其分子量分布，為PET的紡絲加工提供了有效的參考數(shù)據(jù)。

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[2]張廷芹，張艷麗.凝膠色譜法測(cè)定7000F平均分子量及分子量分布[J].黑龍江石油化工，1999，10（2）：42-48.

[3] Forest Chemicals Review Group. Sartomer company increases bydrocarbon resins prices[J]. Forest Chemicals Review, 2007, 117(4): 11.

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