石鳳湘　吳文士　黃妙齡(華僑大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，廈門360)(凱里學(xué)院，凱里5560)

基于半剛性V型3，5-吡啶二甲酰腙類配體構(gòu)筑的鋅螺旋配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和熒光性質(zhì)

石鳳湘1,2吳文士＊,1黃妙齡1
(1華僑大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，廈門361021)
(2凱里學(xué)院，凱里556011)

合成了配體N，N′-二(吡啶-2′-甲亞基)-3，5-吡啶二甲酰肼(bpmphz，1)及其鋅的螺旋配位聚合物({[Zn2(bpmphz)(Ac)2]· CH3OH·H2O}n，2)，利用元素分析、紅外光譜、熒光光譜、熱重和X射線粉末衍射等手段進(jìn)行了表征。1和2晶體都屬于正交晶系，1為Pcca空間群，晶胞參數(shù)：a=2.016 3(1)nm，b=1.002 34(6)nm，c=1.995 86(8)nm，V=4.033 6(4)nm3，Z=8，分子間通過(guò)氫鍵形成一維超分子鏈狀結(jié)構(gòu)；2為P212121空間群，晶胞參數(shù)：a=1.094 88(6)nm，b=1.173 12(6)nm，c=2.168 6(1)nm，V=2.785 5(3)nm3，Z= 4，配合物通過(guò)配位鍵形成三維超分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)中包含一種單股右手螺旋。1和2均能發(fā)射熒光，最大發(fā)射波長(zhǎng)分別為470和510 nm。

晶體結(jié)構(gòu)；鋅配位聚合物；熒光性質(zhì)

0　引言

配位聚合物因具有豐富多樣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)及其在發(fā)光、催化、吸附、磁性等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值而備受關(guān)注。其中螺旋配位聚合物由于其特殊的結(jié)構(gòu)特征和在許多研究領(lǐng)域(光學(xué)器件、不對(duì)稱催化、仿生材料、磁性材料、傳感器等方面)具有潛在的應(yīng)用前景已經(jīng)成為配位化學(xué)和材料科學(xué)的研究熱點(diǎn)之一[1-7]。螺旋配位聚合物可以看成一條特殊的非線性鏈[8]，常見的超分子作用力如分子間氫鍵、π-π堆積作用、配位鍵、憎水效應(yīng)等都有可能是螺旋構(gòu)象形成的驅(qū)動(dòng)力。螺旋配合物的一個(gè)重要特征是它具有軸向手性，它的手性來(lái)源于它的超分子結(jié)構(gòu)，其構(gòu)筑可以通過(guò)金屬離子和配體之間某種特定的結(jié)合而形成。通常選用有角度的結(jié)點(diǎn)和線型的結(jié)點(diǎn)構(gòu)筑螺旋結(jié)構(gòu)。由于金屬離子配位角度變化較小，文獻(xiàn)中多采用有機(jī)配體作為有角度的結(jié)點(diǎn)，利用構(gòu)象和幾何形狀的靈活性去合理選擇或設(shè)計(jì)具有一定角度的配體，調(diào)節(jié)配體配位點(diǎn)之間間隔基團(tuán)的長(zhǎng)度和剛?cè)嵝砸赃m合形成螺旋結(jié)構(gòu)。所選用的配體可以是手性的也可以是非手性的。其中，選用V型有機(jī)配體與金屬離子配位是合成螺旋配位聚合物的重要策略之一[9-14]。文獻(xiàn)中報(bào)道較多的為羧酸類、酰胺類V型有機(jī)配體，其中研究柔性配體較多，半剛性的配體報(bào)道較少。本文選用的V型非手性配體為三吡啶二酰腙雙Schiff堿類，具有一定轉(zhuǎn)折角度的半剛性結(jié)構(gòu)。配體中3，5-吡啶二甲?；拎きh(huán)上的N原子配位點(diǎn)使其具有類似三角形配體的3個(gè)配位方向，分子鏈中有可旋轉(zhuǎn)的單鍵，具有一定的柔性，使得配體分子可能具有不對(duì)稱的3個(gè)方向配位驅(qū)動(dòng)力，與鋅(Ⅱ)離子配位合成得到了一種三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的手性螺旋配位聚合物。本文中我們報(bào)道它們的合成、結(jié)構(gòu)、熱分析和熒光性質(zhì)。

Scheme 1

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1主要儀器與試劑

Agilent Gemini E X射線單晶衍射儀(測(cè)定化合物1)；Bruker P4 X射線單晶衍射儀(測(cè)定化合物2)；EA 1112 CHNS元素分析儀；Perkin Elmer Spectrum 2000傅里葉變換紅外光譜儀(KBr壓片)，光譜范圍4 000～400 cm-1；F-4500熒光光度計(jì)；DTG-60H熱分析儀(在N2氣氛中，升溫速率10℃·min-1)；Smart Lab 3kw粉末X-ray衍射儀(光源為Cu Kα射線，λ= 0.154 1 nm，工作電壓為40 kV，管電流為30 mA，掃描速率為10°·min-1)。3，5-吡啶二甲酸(AR)，2-吡啶甲醛(AR)，水合肼(AR)，乙酸鋅(AR)，所有試劑均未進(jìn)一步提純。

1.2配體bpmphz(1)的合成

配體bpmphz的合成方法參照本課題組文獻(xiàn)[15]，甲醇重結(jié)晶得白色針狀晶體。產(chǎn)率為43.1%。主要的紅外吸收峰，IR(KBr，cm-1)：3 508 m，3 396s，3 186m，3 045m，1 655vs，1 560s，1 467m，1 437m，1 278vs，1 080m，780m，727m。元素分析按C20H19N7O3計(jì)算值(%)：C，59.25；H，4.72；N，24.18。實(shí)測(cè)值(%)：C，59.28；H，4.75；N，24.13。反應(yīng)式如下：

1.3配位聚合物{[Zn2(bpmphz)(Ac)2]·CH3OH· H2O}n(2)的合成

稱取20 mg(約0.1 mmol)bpmphz和40 mg(約0.2 mmol)乙酸鋅分別溶于10 mL甲醇中，混合后攪拌過(guò)濾，放置幾天，得淺黃色晶體。產(chǎn)率56.3%。主要的紅外吸收峰，IR(KBr，cm-1)：3 439w，3 080vw，1 602 m，1 566m，1 474m，1 465w，1 336s，1 128w，1 078w， 775w，670vw。元素分析按Zn2C24H25N7O8計(jì)算值(%)：C，43.01；H，3.76；N，14.63。實(shí)測(cè)值(%)：C，43.57；H，3.68；N，14.71。

1.4晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定

選取大小分別為0.50 mm×0.30 mm×0.20 mm (1)和0.18 mm×0.12 mm×0.08 mm(2)的單晶，采用Mo Kα射線(λ=0.071 073 nm)，分別于293(2)K(1)和153(2)K(2)，在θ=2.87°～25.00°(1)和θ=3.16°～27.48°(2)范圍內(nèi)收集到全部衍射點(diǎn)。衍射強(qiáng)度經(jīng)Lp因子校正，并進(jìn)行了經(jīng)驗(yàn)吸收校正，晶體結(jié)構(gòu)由直接法解出，對(duì)全部非氫原子坐標(biāo)及其各向異性熱參數(shù)進(jìn)行全矩陣最小二乘法修正，氫原子坐標(biāo)由差值Fourier合成法或理論加氫找出。1和2的結(jié)構(gòu)解析和精修采用SHELXL-97[16]或SHELXL-2014[17]和Olex 1.2程序包[18]。1和2的主要晶體學(xué)數(shù)據(jù)列于表1。

CCDC：1425589，1；1033001，2。

表1　化合物1和2的晶體學(xué)數(shù)據(jù)和結(jié)構(gòu)精修參數(shù)Table 1Crystal data and structure parameters of the compounds 1 and 2

2　結(jié)果與討論

2.1化合物1(配體bpmphz)的晶體結(jié)構(gòu)

化合物1的結(jié)構(gòu)見圖1，其主要鍵長(zhǎng)和鍵角見表2。其中，羰基O1-C7和O2-C13鍵長(zhǎng)分別為0.122 3(3)和0.122 0(3)nm，屬典型的C=O雙鍵，表明酰腙為酮式結(jié)構(gòu)。N3-C7和N5-C13鍵長(zhǎng)分別為0.134 6(3)和0.134 3(3)nm,比一般的C-N單鍵(0.147～0.150 nm)短得多，接近C=N雙鍵鍵長(zhǎng)(0.134～0.138 nm)。亞胺基N2-C6和N6-C14的鍵長(zhǎng)都是0.126 5(3) nm，比正常的C=N鍵長(zhǎng)要短。N2-N3和N5-N6的鍵長(zhǎng)分別為0.138 2(3)和0.138 0(3)nm，比正常的N=N鍵長(zhǎng)要長(zhǎng)。C5-C6和C14-C15的鍵長(zhǎng)分別為0.146 8(3)和0.146 5(3)nm，比正常的C-C鍵長(zhǎng)要短。這些都是由于形成了大的π共軛體系緣故，即Py-C=N-N-C= O形成π共軛體系，該共軛作用正是該化合物呈現(xiàn)熒光性質(zhì)的原因。

圖1　化合物1的分子結(jié)構(gòu)(橢球率30%)Fig.1Molecular structure of compound 1 showing 30% probability displacement ellipsoids

表2　化合物1的主要鍵長(zhǎng)及鍵角Table 2Selected bond lengths(nm)and bond angles(°)for compound 1

圖2　化合物1分子的3個(gè)共軛平面Fig.2Three conjugate planes of compound 1

化合物1分子中有3個(gè)共軛平面(圖2)，一個(gè)是中間的3，5-吡啶二甲酸縮合的吡啶環(huán)平面(C8，C9，N4，C10，C11，C12)(簡(jiǎn)稱Ⅰ平面)，另外2個(gè)是與3，5-吡啶二甲酸縮合的2個(gè)2-吡啶甲醛及水合肼縮合的2個(gè)鏈(PyC=N-NCO)分別形成2個(gè)面。即O1，C7，N2，N3和C6與縮合的2-吡啶甲醛的吡啶環(huán)(C1， C2，C3，C4，C5，N1)幾乎共平面(簡(jiǎn)稱Ⅱ平面)，各原子與其最小二乘平面距離的平均偏差值為0.006 13 nm；同樣，O2，C13，N5，N6和C14與2-吡啶甲醛的吡啶環(huán)(C15，C16，C17，C18，C19，N7)幾乎共平面(簡(jiǎn)稱Ⅲ平面)，各原子與其最小二乘平面距離的平均偏差值為0.003 87 nm。Ⅱ、Ⅲ平面與Ⅰ平面的二面角分別為30.7(1)°和24.4(1)°。

化合物1的晶體中存在5種氫鍵，均形成的是分子間氫鍵。如客體甲醇分子的羥基與亞胺基之間的氫鍵(N3-H3…O3ii，O3-H3B…N6iii，D-A分別為0.281 8(3)，0.310 0(3)nm)；羰基與亞胺基的H原子及客體甲醇羥基的H原子之間的氫鍵(N5-H5…O1i，O3-H3B…O2iii，D-A分別為0.288 1(2)，0.290 0(3) nm)；羰基與希夫堿C=N的碳原子上的H原子之間的弱氫鍵(C14-H14…O1i，D-A為0.336 3(3)nm)。通過(guò)分子間的氫鍵作用，化合物1形成一維的超分子鏈狀結(jié)構(gòu)(圖3)。氫鍵的鍵長(zhǎng)和鍵角見表3。

2.2化合物2的晶體結(jié)構(gòu)

圖3　化合物1中氫鍵作用及由氫鍵構(gòu)筑的一維超分子鏈狀結(jié)構(gòu)Fig.31D supramolecular chain via hydrogen bonds in crystal of compound 1

表3　化合物1的氫鍵參數(shù)Table 3Parameters of hydrogen bonds for compound 1

化合物2的每一個(gè)最小的不對(duì)稱單元中包含2個(gè)鋅離子(Zn2+)，1個(gè)配體bpmphz，2個(gè)醋酸根、1個(gè)甲醇和1個(gè)水。如圖4a所示，2個(gè)中心鋅離子均為五配位，但配位環(huán)境卻不同。其中鋅離子Zn1周圍有5個(gè)原子與之配位，分別來(lái)自于1個(gè)配體bpmphz上的2個(gè)氮原子(N1、N2)、1個(gè)氧原子(O1)，及另外1個(gè)配體bpmphz的1個(gè)氮原子(N4iii)和醋酸根1個(gè)氧原子(O2)，鍵角O-Zn1-N和N-Zn1-N均偏離正常的四方錐鍵角(表4)，因此，這5個(gè)原子在鋅離子周圍形成一個(gè)畸變的四方錐配位環(huán)境(圖4b)。其中N4iii在頂點(diǎn)，N1、N2、O1、O2在底部(扭轉(zhuǎn)角∠O1-O2-N1-N2=17.25°)。另外一個(gè)中心鋅離子Zn2周圍的5個(gè)原子，來(lái)自于1個(gè)配體上的2個(gè)氮原子(N6、N7)和1個(gè)氧原子(O4)，1個(gè)醋酸根的1個(gè)氧原子(O3iv)以及另外一個(gè)醋酸根1個(gè)氧原子(O5)配位。鍵角O-Zn2-O、O-Zn2-N和N-Zn2-N偏離正常的正三角雙錐體鍵角(表4)，因此，這5個(gè)原子在鋅離子周圍也形成一個(gè)畸變的三角雙錐配位環(huán)境(圖4b)。O3iv、O5、N6位于三角雙錐的赤道平面，O4和N7遠(yuǎn)遠(yuǎn)偏離此平面，因此位于三角雙錐的兩極，鍵角∠O4-Zn2-N7為148.95°。

圖4　化合物2的結(jié)構(gòu):(a)Zn2+離子的配位環(huán)境(30%的橢球率);(b)兩個(gè)Zn2+離子配位多面體圖Fig.4Structures of 2:(a)Coordination environment of Zn2+ion(showing 30%probability displacement ellipsoids); (b)Coordination polyhedron of two Zn2+ions

表4　化合物2的鍵長(zhǎng)和鍵角Table 2 Selected bond lengths(nm)and bond angles(°)for compound 2

Zn-N鍵鍵長(zhǎng)在0.203 1(4)～0.218 2(5)nm之間(表4)，屬于正常Zn-N配位鍵。Zn-O鍵鍵長(zhǎng)在0.195 8(4)～0.215 6(4)nm之間，其中Zn1-O2為0.199 5(4)nm，Zn2-O3鍵長(zhǎng)為0.196 2(4)nm，O2和O3來(lái)自于雙齒橋聯(lián)的醋酸根，與同類相比偏短，類似報(bào)道的鍵長(zhǎng)多數(shù)在0.198～0.202 nm[19]；Zn2-O5鍵長(zhǎng)為0.195 8(4)nm，O5來(lái)自于單齒配位的醋酸根，與同類相比也偏短，類似報(bào)道的鍵長(zhǎng)多數(shù)在0.196～0.199 nm[20]，說(shuō)明此配合物中雙齒橋聯(lián)和單齒配位較穩(wěn)定。

形成配位化合物后，配體分子的共面性增強(qiáng)(圖5)。配體分子中的Ⅱ平面、Ⅲ平面中各原子與其最小二乘平面距離的平均偏差值分別為0.005 79、0.003 63 nm(未配位之前分別為0.006 13、0.003 87 nm)，Ⅱ、Ⅲ平面與Ⅰ平面的二面角分別為4.5(2)°和3.3(2)°(未配位之前分別為30.7(1)°、24.4(1)°)，可見形成配合物后共面性增強(qiáng)，且Ⅲ平面與Ⅰ平面幾乎共面。羰基O1-C7及O4-C13的鍵長(zhǎng)分別為0.127 8(7)、0.126 7(7)nm，與未配位之前的羰基C=O鍵長(zhǎng)(0.122 3(3)、0.122 0(3)nm)相比略長(zhǎng)；同樣，亞胺基N2-C6及N6-C14的鍵長(zhǎng)分別為0.129 0(7)、0.129 7(7) nm，比未配位之前的鍵長(zhǎng)(0.126 5(3)nm)略長(zhǎng)。由于羰基的O1、O4以及亞胺基的N2、N6參與配位，共面性增強(qiáng)，雙鍵鍵長(zhǎng)變長(zhǎng)，配合物配體中的羰基IR特征吸收峰在IR譜圖上消失了。

圖5　化合物2中配體分子的3個(gè)共軛平面Fig.5Three conjugate planes of the ligand in compound 2

與鋅離子Zn1配位的原子來(lái)源于2個(gè)配體，與鋅離子Zn2配位的原子來(lái)源于第3個(gè)配體，Zn1與Zn2通過(guò)醋酸根雙齒橋聯(lián)連接起來(lái)，每個(gè)配體與3個(gè)鋅離子配位，整個(gè)分子通過(guò)配位鍵形成三維變形蜂窩網(wǎng)狀超分子結(jié)構(gòu)(圖6a，圖中省略了氫原子和客體甲醇及水分子)。該三維網(wǎng)格中孔穴由單股右手螺旋鏈構(gòu)成(圖6b，圖中省略了部分原子)，其螺旋周期為1.094 88(6)nm。相鄰孔穴螺旋鏈有兩種排列方式：沿b軸方向相鄰的螺旋鏈通過(guò)Zn1-N4配位鍵連接(見圖6c)；沿c軸方向相鄰的螺旋鏈通過(guò)C7-C9共價(jià)鍵連接(圖6d)。

圖6　化合物2的結(jié)構(gòu):(a)三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)沿a軸觀察的透視圖;(b)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中包含的右手單股螺旋;(c)沿b軸方向相鄰的螺旋鏈通過(guò)Zn1-N4配位鍵連接;(d)沿c軸方向相鄰的螺旋鏈通過(guò)C7-C9共價(jià)鍵連接Fig.6Structures of 2:(a)3D supramolecular net structure viewed along the crystallographic a axis;(b)Supramolecular structure contains single-stranded right-handed helical chain;(c)Neighboring helical chain connection through Zn1-N4 coordination bond along the crystallographic b axis(d)Neighboring helical chain connection through C7-C9 covalent bond along the crystallographic c axis

表5　化合物2的氫鍵鍵長(zhǎng)(nm)和鍵角(°)Table 3Parameters of hydrogen bonds for the compound 2

配合物晶體中也存在弱的氫鍵作用，增強(qiáng)了結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性?；衔?晶體中弱的氫鍵作用見圖7?？腕w甲醇的O原子分別與相鄰2個(gè)配體鏈端吡啶環(huán)碳上的H原子形成了C-H…O弱氫鍵(C1-H1…O7iii，D-A為0.334 0(9)nm；C16-H16…O7v，D-A為0.335 0(10)nm)；客體甲醇氧上的H原子與相鄰單齒配位的醋酸根參與配位的O原子形成了C-H…O弱氫鍵(O7-H7…O5，D-A為0.300 5(7)nm)；客體水的H原子分別與相鄰配體鏈端吡啶環(huán)碳上的H原子及單齒配位的醋酸根未參與配位的O原子形成了O-H…O弱氫鍵(O1W-H1X…O1ii，D-A為0.311 5(7)nm；O1W-H1Y…O6vi，D-A為0.287 7(8) nm)。氫鍵的鍵長(zhǎng)和鍵角見表5。客體甲醇和客體水以氫鍵作用填充在網(wǎng)絡(luò)孔隙中，如圖7所示。

圖7　化合物2中配體分子間氫鍵作用(虛線)Fig.7Hydrogen bonding(dash line)between the ligand molecules in compound 2

2.3化合物2的TGA和XRD的分析

化合物2的DTA-TGA分析表明(圖8)，在130℃之前有2個(gè)小的吸熱峰，失重約9.94%，可以認(rèn)為是由于晶體失去了表面吸附水和結(jié)晶水及甲醇導(dǎo)致的(理論值7.46%)。在330℃之后配位聚合物骨架逐漸坍塌。400℃時(shí)失重45.54%，在此過(guò)程中，分子間作用力、分子間氫鍵以及分子內(nèi)化學(xué)鍵都發(fā)生了強(qiáng)烈地?cái)嗔选?40℃后逐漸趨于恒重，殘重24.97%，估計(jì)殘余物為氧化鋅ZnO(理論值24.28%)。

圖8　化合物2的DTA-TGA圖Fig.8DTA-TGA curves of compound 2

此外，對(duì)化合物2進(jìn)行了粉末XRD表征，來(lái)驗(yàn)證配位聚合物的純度。結(jié)果如圖9所示，粉末XRD圖與單晶結(jié)構(gòu)模擬圖基本吻合，表明了所得的配位聚合物粉末為純相。

圖9　化合物2的粉末X射線衍射圖Fig.9Experimental and simulated PXRD patterns of compound 2

2.4化合物1和2的紫外可見光譜及分析

對(duì)配體及其配位聚合物進(jìn)行了固體紫外可見漫反射測(cè)試,結(jié)果如圖10、11所示。從圖10中可以看到，275、345 nm的吸收帶為配體共軛體系的π→π*電子躍遷，n→π*電子躍遷被寬的吸收帶淹沒；形成鋅配合物2后(圖11)，π→π*電子躍遷分別紅移至340、410 nm。

圖10　化合物1的紫外-可見光譜圖Fig.10UV-Vis spectrum of compound 1

圖11　化合物2的紫外-可見光譜圖Fig.11UV-Vis spectrum of compound 2

2.5化合物1和2的熒光性質(zhì)及分析

Zn2+鋅離子是d10型電子結(jié)構(gòu)，此類金屬配位化合物發(fā)光類型屬于金屬微擾的配體發(fā)光，即L*-L型。從圖12可以看出，在固態(tài)狀態(tài)下用波長(zhǎng)為390 nm的光作為激發(fā)光，配體1具有熒光，最大發(fā)射波長(zhǎng)為470 nm，該發(fā)射峰可歸結(jié)為配體中的π*→π電子轉(zhuǎn)移。當(dāng)配體與鋅離子配位形成配合物2后，其固體熒光性質(zhì)發(fā)生了較大變化，用波長(zhǎng)為397 nm的光作為激發(fā)光，該配合物最大發(fā)射波長(zhǎng)為510 nm，相對(duì)于配體有40 nm的紅移，這主要是由于配體內(nèi)部的電子躍遷造成的，由于形成配合物后配體分子共面性增強(qiáng)而發(fā)生了紅移。

圖12　化合物1和2的固態(tài)室溫?zé)晒獍l(fā)射光譜圖Fig.12Fluorescent emission spectra of the compounds 1 and 2 in the solid state at room temperature

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Syntheses,Crystal Structures and Luminescence Properties of Zinc Helical Coordination Polymer Based on Semirigid V-Shaped Pyridine-3,5-dimethylhydrazones

SHI Feng-Xiang1,2WU Wen-Shi＊,1HUANG Miao-Ling1
(1College of Materials Sciences&Engineering,Huaqiao University,Xiamen,Fujian 361021,China)
(1Kaili University,Kaili,Guizhou 556011,China)

The ligand N,N′-bis((2′-pyridyl)methylene)pyridine-3,5-dicarbohydrazide(bpmphz,1),and its Zinc(Ⅱ)helical coordination polymer{[Zn2(bpmphz)(Ac)2]·CH3OH·H2O}n(2),were synthesized and theirs crystal structures were determined by X-ray diffraction analysis.The ligand 1 crystalizes in orthorhombic,space group Pcca with a=2.016 3(1)nm,b=1.002 34(6)nm,c=1.995 86(8)nm,V=4.033 6(4)nm3,Z=8,Mr=405.42,Dc=1.335 g·cm-3,μ= 0.095 mm-1,and features 1D layer structure.The complex 2 crystalizes in orthorhombic,space group P212121with a=1.094 88(6)nm,b=1.173 12(6)nm,c=2.168 6(1)nm,V=2.785 5(3)nm3,Z=4,Mr=670.25,Dc=1.598 g·cm-3,μ= 1.782 mm-1,and features 3D layer structure.They have been characterized by elemental analysis,IR,UV-Vis spectra and thermogravimetric and the fluorescence property of the compounds were investigated,which results showed that the compounds 1 and 2 exhibit luminescence with emission maximum at 470 and 510 nm at room temperature,respectively.CCDC:1425589,1;1033001,2.

crystal structure;Zn(Ⅱ)coordination polymer;fluorescence properties

O614.24+1

A

1001-4861(2016)08-1327-10

10.11862/CJIC.2016.171

2015-12-09。收修改稿日期：2016-05-29。

福建省廈門市科技計(jì)劃項(xiàng)目(No.3502Z20133025)、中央高?；究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)、福建省教育廳基金(No.JA14261)和華僑大學(xué)交叉學(xué)科培育建設(shè)基金(No.JB-JC1003)資助項(xiàng)目。

＊通信聯(lián)系人。E-mail：wws@hqu.edu.cn