李斌，王林*，周同理，鄧建青，謝彥飛

（株洲時(shí)代新材料科技股份有限公司，湖南 株洲 412007）

Tong-li， DENG Jian-qing， XIE Yan-fei

橡膠球關(guān)節(jié)電鍍鋅-鎳合金工藝及其性能

李斌，王林*，周同理，鄧建青，謝彥飛

（株洲時(shí)代新材料科技股份有限公司，湖南 株洲 412007）

對(duì)橡膠球關(guān)節(jié)進(jìn)行電鍍鋅-鎳合金以提高其防腐性能。對(duì)比研究了電鍍鋅-鎳合金和電鍍鋅對(duì)橡膠球關(guān)節(jié)耐蝕性和粘合性能的影響。結(jié)果表明，鋅-鎳合金鍍層（厚度8 ～ 12 μm）的耐蝕性遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于純鋅層（厚度12 ～ 24 μm），中性鹽霧試驗(yàn)1 987 h無(wú)紅銹生成，電鍍鋅-鎳合金后硫化的產(chǎn)品經(jīng)中性鹽霧試驗(yàn)720 h后無(wú)紅銹生成。電鍍鋅-鎳合金產(chǎn)品的尺寸較穩(wěn)定，滿足橡膠金屬?gòu)?fù)合件高精度的尺寸要求。電鍍鋅-鎳合金后，橡膠金屬?gòu)?fù)合件的粘合性能變化不大，仍滿足工業(yè)使用要求。

橡膠-金屬?gòu)?fù)合件；鋅-鎳合金；電鍍；耐蝕性；粘合性

Tong-li， DENG Jian-qing， XIE Yan-fei

First-author’s address: Zhuzhou Times New Metal Technology Co.， Ltd.， Zhuzhou 412007， China

橡膠球關(guān)節(jié)是一種常見(jiàn)的橡膠金屬?gòu)?fù)合件，能起到柔性連接、傳遞載荷的作用［1］，從而提高交通工具的舒適性和安全性。在使用過(guò)程中，金屬骨架在高溫、酸堿介質(zhì)中非常容易生銹，因此必須對(duì)其進(jìn)行防護(hù)處理。國(guó)內(nèi)企業(yè)主要通過(guò)電鍍鋅（見(jiàn)圖 1a，橡膠在外套和芯軸的縫隙之間）或電鍍鋅-鎳合金（見(jiàn)圖 1b，黑色部位為橡膠）達(dá)到在使用環(huán)境中的防腐效果，電鍍鋅層在加工及周轉(zhuǎn)過(guò)程中易磨損，在惡劣環(huán)境中的防腐性能差，而鋅-鎳合金鍍層具有高耐蝕、低氫脆、機(jī)械加工性能優(yōu)良等特性，已成為橡膠球關(guān)節(jié)表面處理工藝的必然發(fā)展趨勢(shì)［2］。本文對(duì)橡膠球關(guān)節(jié)的鋅-鎳合金鍍層進(jìn)行了研究，以期為相關(guān)生產(chǎn)提供參考。

圖1 橡膠金屬?gòu)?fù)合件照片F(xiàn)igure 1 Photos of rubber-metal components

1 實(shí)驗(yàn)

1. 1 主要原材料

底膠CH205、面膠CH6108，上海洛德化學(xué)有限公司產(chǎn)品；天然膠（NR）、3#煙膠片，泰國(guó)產(chǎn)品；氧化鋅，株冶集團(tuán)股份有限公司；氫氧化鈉，天津渤天化工有限責(zé)任公司；鋅-鎳合金鎳補(bǔ)充劑及助劑，恒捷化工科技有限公司。

1. 2 金屬骨架的制備

采用鐵質(zhì)骨架作基體，依次對(duì)其進(jìn)行脫脂（65 ～ 75 °C，15 min）、噴砂（白剛玉，30 min）、真空超聲波溶劑清洗（5 min）、涂底膠（5 ～ 10 μm）、干燥、涂面膠（25 ～ 30 μm）、干燥處理后，塑料袋包裝待用。

將XSK-16開(kāi)煉機(jī)（上海橡膠機(jī)械一廠）升溫至70 °C左右，加入NR膠料，待膠料包輥加入其他配料，混煉均勻后薄通4次，下片。然后用100T平板硫化機(jī)（華意設(shè)備有限公司），在溫度（155 ± 5） °C、壓力19 ～ 20 MPa的條件下硫化（25 ± 1） min，制得電鍍用金屬骨架。

NR膠料各組分含量（質(zhì)量份）為：天然膠100，炭黑55，氧化鋅9，硬脂酸2，硫磺2.5，促進(jìn)劑1.5，防老劑RD 2.5，防老劑4010NA 2，軟化劑5，其他4。

1. 3 金屬骨架電鍍

1. 3. 1 工藝流程

高溫（50 ～ 60 °C）化學(xué)除油→陰極電解除油（電壓4 ～ 6 V）→2道水洗→酸洗→2道水洗→陽(yáng)極電解除油（電壓4 ～ 6 V）→2道水洗→活化→2道去離子水洗→鋅-鎳合金電鍍→2道水洗→去離子水洗→鈍化（溫度25 ～ 35 °C，pH 3.8 ～ 4.2）→3道去離子水洗→封閉（溫度40 ～ 50 °C）。

1. 3. 2 電鍍配方和工藝

鋅-鎳合金電鍍?cè)谧詣?dòng)鋅鎳生產(chǎn)線（由廣東興利電鍍?cè)O(shè)備廠提供）上進(jìn)行，鍍液組成和工藝條件為：氧化鋅8 g/L，氫氧化鈉120 g/L，鎳補(bǔ)充劑16 g/L，其他助劑，溫度15 ～ 25 °C，電壓3 ～ 7 V，時(shí)間45 min。所得鍍層中Zn、Ni的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為15.62%和84.38%。

鋅電鍍?cè)谧詣?dòng)鍍鋅生產(chǎn)線（由佛山忠仁設(shè)備廠提供）上進(jìn)行，鍍液組成和工藝條件為：氧化鋅 12 g/L，氫氧化鈉145 g/L，其他助劑適量，溫度15 ～ 35 °C，電壓4 ～ 8 V，時(shí)間40 min。

1. 4 性能測(cè)試

1. 4. 1 耐蝕性測(cè)定

采用高鐵檢測(cè)儀器（東莞）有限公司生產(chǎn)的GT-7004-L中性鹽霧試驗(yàn)箱，按GB/T 10125-2012《人造氣氛腐蝕試驗(yàn) 鹽霧試驗(yàn)》進(jìn)行中性鹽霧（NSS）試驗(yàn)。

1. 4. 2 顯微硬度測(cè)定

采用上海光學(xué)儀器廠生產(chǎn)的MHV-100Z顯微維氏硬度計(jì)，按GB/T 4340.1-2009《金屬材料 維氏硬度試驗(yàn)第一部分：試驗(yàn)方法》測(cè)定試樣的顯微硬度，載荷為50 g，加載時(shí)間為10 s。

1. 4. 3 膜厚和產(chǎn)品外徑測(cè)定

膜厚采用美國(guó)博曼公司的BA-100x-rail膜厚測(cè)試儀測(cè)定；產(chǎn)品外徑（圖1中外套的外圓直徑）采用成都成量工具集團(tuán)有限公司的外徑千分尺（精度0.001 mm）測(cè)定。

1. 4. 4 產(chǎn)品的粘合性能測(cè)定

在深圳新三思計(jì)量技術(shù)有限公司生產(chǎn)的CMT5605微機(jī)控制電子試驗(yàn)機(jī)上測(cè)定，測(cè)試時(shí)用產(chǎn)品專用工裝在一定的壓力作用下將產(chǎn)品芯軸從外套中壓出，目測(cè)粘合狀態(tài)，記錄破壞力和附膠率，要求附膠率在95%以上。

2 結(jié)果與討論

2. 1 鋅鍍層和鋅-鎳合金鍍層的耐蝕性對(duì)比

鋅鍍層和鋅-鎳合金鍍層的NSS試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。從表1可知，與較厚的鋅層相比，較薄的鋅-鎳合金鍍層在NSS試驗(yàn)中出現(xiàn)白銹和紅銹的時(shí)間分別延長(zhǎng)了5倍和4倍左右，說(shuō)明鋅-鎳合金鍍層的耐蝕性遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于鋅鍍層。分析原因?yàn)椋海?）鍍層中的Ni在鋅-鎳合金鍍層鈍化膜和鍍層的結(jié)合處形成了富Ni層，該富Ni層抑制了腐蝕介質(zhì)通過(guò)鈍化膜而腐蝕鍍層，使白銹時(shí)間大大延長(zhǎng)；（2）一定含量的 Ni不僅使鍍層結(jié)晶細(xì)致，防腐能力提高，而且作為陽(yáng)極鍍層，其腐蝕電位比純鋅正；（3）鋅-鎳合金鍍層的腐蝕產(chǎn)物為 ZnCl2·Zn（OH）2與 ZnO的混合物［3］，ZnCl2·Zn（OH）2具有一定的粘附性，可均勻、致密地覆蓋在鍍層表面，阻止鍍層的進(jìn)一步腐蝕。

表1 鋅鍍層和鋅-鎳合金鍍層的中性鹽霧試驗(yàn)結(jié)果Table 1 Result of neutral salt spray test for zinc and zinc-nickel alloy coatings

2. 2 電鍍鋅和鋅-鎳合金對(duì)產(chǎn)品尺寸的影響

對(duì)橡膠球關(guān)節(jié)分別鍍鋅和鋅-鎳合金后測(cè)量其外圓尺寸，結(jié)果如圖2所示。從圖2可知，鋅-鎳合金電鍍產(chǎn)品的尺寸波動(dòng)較鍍鋅產(chǎn)品小，尺寸較穩(wěn)定。這是因?yàn)殇\-鎳鍍層的厚度比鍍鋅層小，一方面，鋅-鎳合金鍍層的防腐性能好，鍍層厚度要求較低，因此厚度偏差也低；另一方面，鋅-鎳合金電鍍液的分散能力、覆蓋能力較好［4］，不同部位鋅-鎳合金鍍層的厚度分布較均勻。因此，鋅-鎳合金電鍍滿足橡膠金屬?gòu)?fù)合件高精度的尺寸要求，保證產(chǎn)品在后續(xù)能正常安裝使用。

圖2 鍍鋅-鎳合金和鍍鋅產(chǎn)品的外徑Figure 2 Diameters of zinc-electroplated and zinc-nickel alloy-electroplated products

2. 3 電鍍鋅和鋅-鎳合金對(duì)電鍍后硫化產(chǎn)品防腐性能的影響

對(duì)金屬骨架鍍鋅或鍍鋅-鎳合金后再硫化的產(chǎn)品防腐性能如表2所示。從表2可知，鋅-鎳合金鍍層的防腐性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于鍍鋅層，NSS試驗(yàn)720 h無(wú)紅銹。雖然硫化過(guò)程會(huì)對(duì)鍍層造成一定的損傷，但由于鋅-鎳合金鍍層的顯微硬度（200 ～ 220 HV）是鍍鋅層（60 ～ 80 HV）的2倍以上，在硫化的裝模刮擦、出模撞擊過(guò)程中，鋅-鎳鍍層具有更好的抗磨、防撞擊性能。

表2 鍍鋅和鍍鋅-鎳合金后硫化產(chǎn)品的耐蝕性Table 2 Corrosion resistance of the products prepared by zinc or zinc-nickel alloy electroplating followed by vulcanizing

2. 4 電鍍鋅-鎳合金對(duì)產(chǎn)品粘合性能的影響

電鍍鋅-鎳合金對(duì)產(chǎn)品粘合性能的影響見(jiàn)表3。從中可以看出，電鍍鋅-鎳合金后，所得橡膠金屬?gòu)?fù)合件粘合良好，破壞力和附膠率與電鍍鋅-鎳合金前相差不大，依舊滿足工業(yè)要求，說(shuō)明電鍍鋅-鎳合金不會(huì)對(duì)產(chǎn)品的粘合性能產(chǎn)生不良影響。

表3 鍍鋅-鎳合金對(duì)橡膠金屬?gòu)?fù)合件粘合性能的影響Table 3 Effect of zinc-nickel alloy plating on bondability of rubber-metal component

3 結(jié)論

（1） 鋅-鎳合金鍍層具有優(yōu)異的耐蝕性，中性鹽霧試驗(yàn)1 987 h無(wú)紅銹生成。電鍍鋅-鎳合金后的硫化產(chǎn)品中性鹽霧試驗(yàn)720 h無(wú)紅銹生成。

（2） 電鍍鋅-鎳合金產(chǎn)品的尺寸較穩(wěn)定，滿足橡膠金屬?gòu)?fù)合件高精度的尺寸要求，保證了產(chǎn)品后續(xù)的正常安裝使用。

（3） 電鍍鋅-鎳合金對(duì)橡膠金屬?gòu)?fù)合件的粘合性能無(wú)明顯影響，電鍍鋅-鎳合金后，橡膠金屬?gòu)?fù)合件的粘合性能變化不大，仍滿足工業(yè)使用要求。

［1］ 陳忠海， 黃友劍. 機(jī)車車輛用彈性元件及發(fā)展趨勢(shì)［J］. 中國(guó)橡膠， 2000 （19）: 9-12， 18.

［2］ 許愛(ài)忠， 胡文彬， 沈斌， 等. 鋅-鎳合金鍍層耐蝕機(jī)理研究進(jìn)展［J］. 電鍍與環(huán)保， 2000， 20 （3）: 1-5.

［3］ 田偉， 謝發(fā)勤， 吳向清. 鋅鎳合金鍍層耐蝕性研究［J］. 腐蝕與防護(hù)， 2006， 27 （11）: 552-554.

［4］ 張?jiān)收\(chéng)， 胡如南， 向榮. 電鍍手冊(cè)［M］. 4版. 北京: 國(guó)防工業(yè)出版社， 2011: 328-336.

［ 編輯：周新莉 ］

Zinc-nickel alloy electroplating for rubber universal spherical joint and its properties

LI Bin， WANG Lin*， ZHOU

s: A zinc-nickel alloy was electroplated on the metal matrix of rubber universal spherical joint to improve its corrosion resistance. The corrosion resistance and bondability of the rubber universal spherical joints with zinc-nickel alloy and pure zinc coatings were compared. No red rust is formed on zinc-nickel alloy coating （thickness 8-12 μm） after neutral salt spray （NSS） test for 1 987 h and it is the same case for the products prepared by zinc-nickel electroplating followed by vulcanizing after NSS test for 720 h， showing that the zinc-nickel alloy coating has a much better corrosion resistance than the pure zinc coating （12-24 μm）. The size of zinc-nickel alloy-electroplated product is stable， satisfying the demand of high-precision size for rubber-metal component. The bondability of rubber-metal component is changed slightly after zinc-nickel electroplating and still meets the requirement of industrial application.

rubber-metal component； zinc-nickel alloy； electroplating； corrosion resistance； bondability

TQ153.2

A

1004 - 227X （2016） 03 - 0145 - 04

2015-11- 12

2015-12-24

李斌（1975-），男，四川樂(lè)山人，高級(jí)工程師，主要從事橡膠減震制品工藝技術(shù)研究。

王林，工程師，（E-mail） 724493030@qq.com。