鄢飛燕，劉朝，張鑫，古星枚，譚茜

（核工業(yè)230研究所，長沙 410007）

TBP萃淋樹脂分離ICP-MS測定八氧化三鈾中的釷和鋯＊

鄢飛燕，劉朝，張鑫，古星枚，譚茜

（核工業(yè)230研究所，長沙 410007）

采用TBP萃淋樹脂萃取色層分離，ICP-MS法測定U3O8中痕量雜質(zhì)元素Th和Zr。U3O8樣品先經(jīng)硝酸溶解，再用鹽酸轉(zhuǎn)化成氯化鈾酰，以TBP萃淋樹脂作為固定相，6 mol/L鹽酸作為流動相，使鈾與待測雜質(zhì)元素Th和Zr進行分離，用ICP-MS測定淋洗液中雜質(zhì)元素Th和Zr的含量。Th和Zr的檢出限分別為0.008 5 μg/L和0.068 μg/L，線性方程分別為y=55.789x-0.001 2和y=23.889x-0.001 7，線性相關(guān)系數(shù)r2=1。測定結(jié)果的相對標準偏差均小于5%（n=5），加標回收率在96%～103%之間。用該法測定U3O8標準物質(zhì)，測定結(jié)果與標準值一致。該法操作簡便，分離快速，測定結(jié)果準確、可靠。

八氧化三鈾；ICP-MS；TBP萃淋樹脂；釷；鋯

鈾是非常重要的核燃料，在鈾的生產(chǎn)工藝中雖然已對其中的雜質(zhì)進行了有效控制，但仍需要對鈾中雜質(zhì)元素的含量進行準確測定，Th和Zr就是其中需要測定的重要元素。目前測定八氧化三鈾中雜質(zhì)Th和Zr的方法很多，如發(fā)射光譜分析［1-6］、分光光度法［7］和化學(xué)光譜法［8］等。

等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）技術(shù)具有靈敏度高、譜線簡單、多元素同時測定、檢出限低等特點，已應(yīng)用在鈾化合物雜質(zhì)分析工作中［9-12］。目前已有李金英等［13］采用ICP-MS技術(shù)測量了八氧化三鈾中Zr，Nb，Ta元素，但利用ICP-MS同時分離測定U3O8中Th和Zr的方法報道較少。

筆者根據(jù)Th和Zr與U元素在TBP鹽酸介質(zhì)中分配系數(shù)上的明顯差異，以TBP萃淋樹脂為固定相，6 mol/L鹽酸為流動相的萃取色層法，可以方便地將雜質(zhì)Th和Zr元素從鈾基體中分離出來，建立了ICP-MS測量八氧化三鈾中Th和Zr的方法。

1　實驗部分

1.1主要儀器與試劑

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：Nexion 300x型，美國珀金埃爾默股份有限公司；

硝酸：MOS級，北京化學(xué)試劑研究所；

鹽酸：優(yōu)級純，株洲市星空化玻有限責任公司；

硝酸溶液：7.5 mol/L；

鹽酸溶液：6.0 mol/L；

Th標準溶液：1 000 μg/mL，國家有色金屬及電子材料分析測試中心；

Zr標準溶液：1 000 μg/mL，國家有色金屬及電子材料分析測試中心；

八氧化三鈾中鈾和雜質(zhì)元素成分分析標準物質(zhì)：編號為GBW 04205和GBW 04232，中國核工業(yè)總公司；

加標Th和Zr溶液：10 μg/mL，由Th標準溶液和Zr標準溶液梯度稀釋；

Rh內(nèi)標溶液：10 μg/L，國家有色金屬及電子材料分析測試中心；

過氧化氫（H2O2）：30%，優(yōu)級純；

實驗用水為去離子水，電阻率為18.25 MΩ·cm。

1.2儀器工作條件

射頻功率：1 500 W；等離子體氣流量：18 L/min；輔助氣流量：1.2 L/min；霧化氣流量：0.98 L/min；掃描次數(shù)：8次；測定次數(shù)：3次；每個質(zhì)量通道數(shù)：1；測定方式：跳峰；停留時間：400 ms；取樣錐孔徑：1.1 mm；截取錐孔徑：0.88 mm；超截取錐孔徑：1.0 mm；進樣體積：19 μL/min。

利用三通進行在線內(nèi)標校正，以10 μg/L的Rh溶液作內(nèi)標，碰撞池模式下進行檢測。

1.3萃取色譜柱

色譜柱：內(nèi)徑為10 mm，長300 mm的色層柱，石英材質(zhì)（見圖1）；CL-TBP萃淋樹脂：150～250 μm，含TBP 60%（北京瑞樂康分離科技有限公司）；每根柱子的樹脂裝填量為8.0 g左右，樹脂裝填后無空隙氣泡。使用前用6 mol/L鹽酸平衡，使用后用50～60 mL水解吸樹脂中的鈾。

圖1　萃取色層柱剖面圖

1.4標準曲線溶液的配制

將Th和Zr標準溶液用0.1 mol/L HCl溶液進行梯度稀釋，配制成Th和Zr的質(zhì)量濃度分別為0，0.1，1，10，50，100 μg/L的系列混合標準溶液，繪制Th和Zr的標準曲線。

1.5樣品處理

準確稱取0.3 g U3O8樣品于聚四氟乙烯坩堝中，加入7.5 mol/L的硝酸3 mL，于電熱板上加熱至蒸干，再加入1 mL濃HCl蒸干趕硝酸，重復(fù)1次，然后加入6 mol/L的鹽酸2 mL溶解至澄清，待冷卻后上柱分離。分離時用6 mol/L HCl溶液淋洗色層柱，棄去前2 mL，承接從第3 mL到24 mL的淋洗液于玻璃燒杯中，再放置電熱板上加熱蒸至近干，然后用2.5 mol/L的HCl溶液2.0 mL復(fù)溶，最后轉(zhuǎn)移到50 mL容量瓶中，加水至標線，搖勻，待測。

2　結(jié)果與討論

2.1樣品溶解方法選擇

U3O8樣品溶解的完全程度不僅直接影響色層柱中鈾基體的分離效率，也影響被測雜質(zhì)元素的結(jié)果，因此選擇兩種樣品消解方法進行對比。

方法一：準確稱取0.3 g U3O8樣品于聚四氟乙烯坩堝中，加入6 mol/L的鹽酸4 mL和2 mL H2O2后蓋上表面皿，在電熱板上加熱至近干，冷卻至室溫，再加2 mL 6 mol/L鹽酸繼續(xù)溶解，溶液澄清后冷卻待上柱分離。

方法二：準確稱取0.3 g U3O8樣品于聚四氟乙烯坩堝中，加入7.5 mol/L的硝酸3 mL于電熱板上加熱至蒸干，再加入1 mL濃HCl蒸干趕硝酸，重復(fù)1次，然后加入6 mol/L的鹽酸2 mL溶解至澄清，待冷卻后上柱分離。

試驗結(jié)果表明：方法一溶解樣品的時候，樣品溶液會濺到坩堝壁上，對后續(xù)溶解增加困難，且部分樣品溶解不完全。方法二先將U3O8轉(zhuǎn)化成硝酸鈾酰，后再利用鹽酸轉(zhuǎn)化成氯化鈾酰。方法二能比較完全地溶解樣品，且該溶樣方法適用于四氟化鈾等其它鈾化合物的溶解。因此選用方法二溶解U3O8樣品。

2.2分離條件的選擇

準確稱取300 mg國家一級標準物質(zhì)GBW 04205，加入雜質(zhì)元素Th和Zr各10 μg，按1.5實驗過程溶解樣品，采用TBP萃淋樹脂為固定相，6 mol/L鹽酸為流動相進行分離，每2 mL收集1份淋洗液，稀釋到10 mL，于ICP-MS儀器上測量，繪制淋洗曲線，結(jié)果如圖2所示。

圖2　Th和Zr的淋洗曲線

由圖2可知，在前20 mL的淋洗液中，雜質(zhì)與基體鈾分離較好，為了保證待測元素沒有損失，收集淋洗液至24 mL。

2.3被測元素質(zhì)量數(shù)的選擇

ICP-MS測量過程中，多原子離子會干擾元素的測量，如92Zr受到AsO+的干擾，為了避免這種多原子離子干擾，選擇90Zr進行測量，且用碰撞池模式可降低這種干擾，Th在質(zhì)譜中不存在多原子離子干擾，可選同位素只有232Th。

2.4鈾對測定的影響

在選定的條件下，進行了鈾對待測雜質(zhì)元素光譜測定的影響試驗，結(jié)果表明鈾的濃度不大于6 μg/mL時，可以通過內(nèi)標進行校正，對測定影響較小。而經(jīng)過TBP萃淋樹脂色譜分離后的溶液中殘留鈾的濃度小于1 μg/mL，因此可以忽略其對Th和Zr質(zhì)譜測定的影響。

2.5線性方程與方法檢出限

按實驗方法測定1.4中配制的系列混合標準溶液，以Th，Zr相對豐度和內(nèi)標Rh相對豐度的比值為縱坐標、質(zhì)量濃度為橫坐標繪制標準曲線，線性方程、線性范圍與相關(guān)系數(shù)見表1。對空白溶液連續(xù)平行測定11次，以空白測定值的3倍標準偏差計算方法檢出限，結(jié)果見表1。

表1　線性方程、線性范圍、相關(guān)系數(shù)與方法檢出限

2.6加標回收和精密度試驗

對該方法進行了加標回收試驗和精密度試驗，結(jié)果見表2。由表2可知，方法的加標回收率為96%～103%，說明該法具有較高的準確度。Th，Zr測定結(jié)果的相對標準偏差為1.6%～2.9%，說明該法具有良好的精密度。

表2　方法的加標回收率（n=5）

2.7標準物質(zhì)測定

按實驗方法測定國家一級標準物質(zhì)GBW 04205和GBW 04232中的雜質(zhì)元素Th和Zr，結(jié)果見表3。從表3中可以看出，檢測數(shù)據(jù)均落在標準值的置信區(qū)間內(nèi)，且相對標準偏差小于5%，表明本法結(jié)果準確、可靠。

表3　八氧化三鈾標準物質(zhì)中Th和Zr的分析結(jié)果（n=5）

3　結(jié)語

用CL-TBP萃淋樹脂作為固定相，6 mol/L鹽酸為流動相，對U3O8中的鈾基體進行萃取分離，利用ICP-MS法測量U3O8樣品中的Th和Zr雜質(zhì)元素的含量。該法操作簡便，分離快速，測定結(jié)果準確可靠，適用于鈾化合物中雜質(zhì)元素Th和Zr的檢測。

［1］ 潘復(fù)興，尤素玲，劉玉坤，等.ICP-AES法測定硝酸鈾酰中的微量雜質(zhì)元素［J］.光譜學(xué)與光譜分析，1994，4（6）∶ 62-65.

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［10］ 朱留超，徐常昆，王同興，等.八氧化三鈾中雜質(zhì)元素的電感耦合等離子體質(zhì)譜分析方法研究［J］.中國原子能科學(xué)研究院年報，2013（1）∶ 201-201.

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檢測左卡尼汀中對映異構(gòu)體含量的方法

公布號：CN105424828A 公布日：2016.03.23

申請人：山東齊都藥業(yè)有限公司

本發(fā)明屬于藥物檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種檢測左卡尼汀中對映異構(gòu)體含量的方法。本發(fā)明利用苯甲酰鹵系列化合物作為衍生化試劑對左卡尼汀進行衍生化，然后采用HPLC法進行檢測，以面積歸一化法計算對映體的含量。本發(fā)明檢測左卡尼汀中對映異構(gòu)體含量，有著較高的重復(fù)性、精密度和準確度，對控制左卡尼汀原料藥的質(zhì)量、保證用藥安全有重要意義。另外，本發(fā)明使用苯甲酰鹵系列化合物作為衍生化試劑，成本較低，TLC法監(jiān)測衍生化過程顯示，衍生化反應(yīng)完全，左卡尼汀及其對映異構(gòu)體全部轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的衍生物，從而保證了檢測結(jié)果的準確。

一種祖師麻的有效成分測定方法

公布號：CN105424830A 公布日：2016.03.23

申請日：2015.11.11

本發(fā)明公開了一種祖師麻制劑的有效成分測定方法，包括以下步驟：（1）對照品溶液的制備。取祖師麻甲素、7-羥基香豆素對照品，制成含祖師麻甲素、7-羥基香豆素的混合溶液；（2）供試品溶液的制備。取祖師麻片，研細，加入溶劑超聲處理，濾過，得到續(xù)濾液；（3）測定法。取對照品溶液與供試品溶液，注入液相色譜儀，得到色譜圖，根據(jù)色譜圖計算供試品中相應(yīng)成分的含量。

一種用于測定四氯化鈦懸浮液中鋁粉含量的方法

公布號：CN105424869A 公布日：2016.03.23

申請人：攀鋼集團攀枝花鋼鐵研究院有限公司

本發(fā)明具體涉及一種用于測定四氯化鈦懸浮液中鋁粉含量的方法。本發(fā)明方法包括以下步驟：（1）取四氯化鈦懸浮液，將懸浮液緩慢轉(zhuǎn)移至盛有乙醇試樣的容器底部，搖勻，過濾，得到第一沉淀；（2）向第一沉淀中加入鹽酸，溶解后加入硝酸和高氯酸，加熱蒸干，再用鹽酸溶解，得到第一溶液；（3）向第一溶液中加入鐵鹽后，調(diào)節(jié)pH值為3～4，再加入緩沖溶液調(diào)整pH值為6～6.5，過濾得第二沉淀；（4）向第二沉淀中加入鹽酸，溶解后調(diào)節(jié)pH值為9～12，得到第二溶液；（5）將第二溶液煮沸，冷卻至常溫，定容，過濾，取濾液，采用EDTA返滴定法測定第二溶液中的鋁含量，計算得到懸浮液中鋁粉含量。本發(fā)明精密度和回收率均較高，具有很高的實用價值。

氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜測定茶葉中蒽醌殘留量的方法

公布號：CN105424855A 公布日：2016.03.23

申請人：浙江出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫技術(shù)中心；上海出入境檢驗檢疫局動植物與食品檢驗檢疫技術(shù)中心；浙江省檢驗檢疫科學(xué)技術(shù)研究院

本發(fā)明涉及一種測定茶葉中污染物殘留量的方法，尤其涉及一種氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜測定茶葉中蒽醌殘留量的方法。氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜測定茶葉中蒽醌殘留量的方法，該方法包括以下的步驟：（1）樣品處理；（2）測定。標準工作液和樣品溶液在設(shè)定的氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜條件下進樣。本發(fā)明的測定方法采用氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法測定茶葉中蒽醌殘留量，方法簡便、快速、準確、可靠，檢測限、回收率和精密度均符合要求。

一種利用結(jié)晶紫-過氧化氫測定啤酒中痕量甲醛的方法

公布號：CN105424691A 公布日：2016.03.23

申請人：運城學(xué)院

本發(fā)明涉及測定啤酒中痕量甲醛的技術(shù)領(lǐng)域，是一種利用結(jié)晶紫-過氧化氫測定啤酒中痕量甲醛的方法；該方法利用在硫酸介質(zhì)中，甲醛能催化過氧化氫氧化結(jié)晶紫的褪色反應(yīng)，其褪色程度與甲醛的含量成正比，從而建立一種測定啤酒中痕量甲醛的新方法；首先將結(jié)晶紫溶液、硫酸和過氧化氫分別依次加入兩支比色管混勻，然后向其中一支加入啤酒待測液，放置于恒溫水浴鍋中加熱后冷卻，構(gòu)成催化體系，另一支加入樣品空白，構(gòu)成非催化體系，最后采用比色皿，在最佳測試波長下對其進行分別測量吸光度，將兩個測量的吸光度相減得到△A，從而計算出啤酒中甲醛的含量；本發(fā)明主要應(yīng)用在測定啤酒痕量甲醛含量方面。

一種茶葉中美術(shù)綠添加含量的檢測方法

公布號：CN105424640A 公布日：2016.03.23

申請人：浙江大學(xué)

Determination of Trace Thorium and Zirconium in Triurannium Octoxide by ICP-MS with Separation of TBP-Levextrel

Yan Feiyan， Liu Chao， Zhang Xin， Gu Xingmei， Tan Xi
（Research Institute No.230， CNNC， Changsha 410007， China）

A method for the determination of Th and Zr in triurannium octoxide（U3O8） by ICP-MS with TBP chromatography was established. The sample was dissolved in the solution of HNO3and than converted to uranyl-chloride with HCl. The uranium was separated by using TBP levextrel resin chromatography as fixed phase and 6 mol/L HCl as mobile phase. The trace elements of Th and Zr retained in aqueous phase were detected by ICP-MS. The detection limits of Th and Zr were 0.008 5 μg/L and 0.068 μg/L， respectively. The work curve linear equation of Th and Zr were y=55.789x-0.001 2 and y=23.889x-0.001 7， respectively， the correlative coefficient r2=1. The relative standard deviation were less than 5%（n=5）. The recovery rate was 96%-103%. The determination value of standard reference material by this method was consistent with the standard values. This method is simple and fast in separation， it is accurate and reliable.

U3O8； ICP-MS； TBP levextrel resin； thorium； zirconium

本發(fā)明公開了一種茶葉中美術(shù)綠添加含量的檢測方法，包括：（1）以不同美術(shù)綠含量的茶葉作為測試樣本，獲取各個測試樣本在設(shè)定波數(shù)范圍內(nèi)的紅外吸收光譜；（2）根據(jù)測試樣本的紅外吸收光譜，提取美術(shù)綠的特征吸收峰的透射率，獲得各個特征吸收峰的吸光度；（3）建立美術(shù)綠含量與各個吸光度之間的線性回歸模型；（4）獲取待測樣本在美術(shù)綠的特征吸收峰處的吸光度，根據(jù)線性回歸模型計算得到待測樣品中美術(shù)綠的含量。該方法簡單、快速，準確性高。

O657.3

A

1008-6145（2016）03-0020-04

10.3969/j.issn.1008-6145.2016.03.005

*國家重大儀器設(shè)備開發(fā)專項（2011YQ14015008）；長江學(xué)者和創(chuàng)新團隊發(fā)展計劃項目（IRT13054）

聯(lián)系人：鄢飛燕；E-mail∶ yanfeiyan1987@163.com

2016-03-03