亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        外圍帶不同基團(tuán)的金屬卟啉對(duì)4-硝基苯酚的光催化降解性能

        2016-11-10 06:01:33李傳強(qiáng)劉文枚侯芳標(biāo)羅曦明王金輝牟元華
        化學(xué)與生物工程 2016年10期
        關(guān)鍵詞:苯基基團(tuán)產(chǎn)率

        李傳強(qiáng),劉文枚,侯芳標(biāo),闕 成,羅曦明,湯 琪,王金輝,牟元華

        (重慶交通大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系,重慶 400074)

        ?

        外圍帶不同基團(tuán)的金屬卟啉對(duì)4-硝基苯酚的光催化降解性能

        李傳強(qiáng),劉文枚,侯芳標(biāo),闕成,羅曦明,湯琪,王金輝,牟元華

        (重慶交通大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系,重慶 400074)

        合成了3種外圍帶有不同基團(tuán)(甲氧苯基、羥苯基、煙酸酰氧苯基)的卟啉衍生物,并分別用3種不同金屬離子(Cu2+、Zn2+、Fe3+)對(duì)它們進(jìn)行金屬化,考察了這9種金屬卟啉對(duì)水溶液中4-硝基苯酚(4-NP)的光催化降解活性。結(jié)果表明,光催化降解活性由外圍基團(tuán)和中心金屬離子共同決定,外圍基團(tuán)為煙酸酰氧苯基、中心金屬離子為Fe3+的金屬卟啉(FeTNPP)的光催化降解活性最高;以H2O2作氧化劑,光照4 h 4-NP即可被完全降解。

        金屬卟啉;光催化;降解;4-硝基苯酚

        苯酚類物質(zhì)(如4-硝基苯酚,4-NP)是造紙、印染等工業(yè)廢水中常見的污染物之一[1]。采用光催化降解法去除水中污染物被認(rèn)為是最經(jīng)濟(jì)和環(huán)境友好的技術(shù),近年來受到人們的廣泛關(guān)注[2]。

        金屬卟啉化合物具有共軛雙鍵組成的中心大環(huán),具有良好的光敏性,其在可見光下可以活化分子氧產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的單線態(tài)氧[3],也能夠促進(jìn)氧化劑H2O2產(chǎn)生羥基自由基[3-4],使水中有機(jī)污染物被氧化降解。因此,使用金屬卟啉為光催化劑,在氧化劑(O2、H2O2等)的存在下催化降解水中污染物由來已久[5]。同時(shí),將卟啉環(huán)的外圍用其它基團(tuán)進(jìn)行功能化修飾或在卟啉環(huán)中心插入不同的金屬離子,可使卟啉分子表現(xiàn)出不同的性質(zhì)[6-7]。如外圍帶有陽離子季銨鹽基團(tuán)或吡啶鹽酸鹽基團(tuán)的卟啉分子,在磺酸根的誘導(dǎo)下自組裝形成的納米粒子可提高光致碘氧化反應(yīng)的活性[8];中心離子為Fe3+、外圍帶有吡啶基團(tuán)的卟啉分子可用于電催化選擇性氧化還原反應(yīng)[9];雙核銠卟啉在可見光下催化氧化反應(yīng)[10]等。但是對(duì)于金屬卟啉光催化降解廢水中4-NP的研究還未見報(bào)道。為此,作者合成出3種外圍帶有不同基團(tuán)的卟啉分子:5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)卟啉(TMPP)、5,10,15,20-四(4-羥基苯基)卟啉(THPP)和5,10,15,20-四[4-(煙酸酰氧基)苯基]卟啉(TNPP),并對(duì)各卟啉分子用不同金屬離子(Cu2+、Zn2+、Fe3+)進(jìn)行金屬化,以H2O2(30%)為氧化劑,考察了卟啉分子外圍基團(tuán)和中心金屬離子對(duì)4-NP光催化降解活性的影響。

        1 實(shí)驗(yàn)

        1.1材料、試劑與儀器

        模擬工業(yè)廢水4-NP溶液(1×10-4mol·L-1),用去離子水配制。

        4-NP、吡咯(使用前重蒸)、對(duì)甲氧基苯甲醛、吡啶鹽酸鹽、FeCl3·6H2O、Zn(OAc)2·2H2O、Cu(OAc)2·H2O及各種溶劑均為分析純,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;煙酸酰氯鹽酸鹽,Alfa-Aesar試劑公司。

        德國Bruker Tensor27型紅外光譜儀;韓國Scinco Evolution Array型紫外可見分光光度計(jì);德國Bruker ARX-400 MHz型核磁共振儀;上海奧析科儀S3100型紫外分光光度計(jì)。

        1.2卟啉分子的合成

        卟啉分子TMPP、THPP和TNPP按照文獻(xiàn)[11-12]方法合成,其紫外可見吸收光譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)一致,證明為目標(biāo)分子。分子結(jié)構(gòu)如圖1所示。

        1.3金屬卟啉的合成

        1.3.1金屬卟啉CuTMPP、ZnTMPP、FeTMPP的合成

        將Cu(OAc)2·H2O(0.82 g,4.1 mmol)用8 mL DMF溶解于100 mL圓底燒瓶中,加入TMPP(300 mg,0.41 mmol)后在150 ℃下加熱回流6 h,蒸出DMF,水和氯仿各洗滌3次,真空干燥得到紫紅色CuTMPP,產(chǎn)率31%,UV-Vis(氯仿),λ,nm:431,560,640;用類似方法,以Zn(OAc)2·2H2O代替Cu(OAc)2·H2O合成ZnTMPP,產(chǎn)率60%,UV-Vis(氯仿),λ,nm:425,560,604;用FeCl3·6H2O代替Cu(OAc)2·H2O,DMF用量7 mL,回流5 h合成FeTMPP,產(chǎn)率31%,UV-Vis(氯仿),λ,nm:409,574,619。

        圖1 卟啉的分子結(jié)構(gòu)Fig.1 Molecular structure of porphyrin

        1.3.2金屬卟啉CuTHPP、ZnTHPP、FeTHPP的合成

        將Cu(OAc)2·H2O(0.82 g,4.1 mmol)用27 mL DMF溶解于100 mL圓底燒瓶中,加入THPP(278 mg,0.41 mmol)后在150 ℃下加熱回流5 h,蒸出DMF,水和氯仿各洗滌3次,真空干燥得到深紅色CuTHPP,產(chǎn)率40%,UV-Vis(氯仿),λ,nm:430,546,585;用類似方法,以Zn(OAc)2·2H2O代替Cu(OAc)2·H2O,DMF用量70 mL,回流6 h合成ZnTHPP,產(chǎn)率50%,UV-Vis(氯仿),λ,nm:420,560,602;用FeCl3·6H2O代替Cu(OAc)2·H2O,DMF用量80 mL,回流6 h合成FeTHPP,產(chǎn)率40%,UV-Vis(氯仿),λ,nm:419。

        1.3.3金屬卟啉CuTNPP、ZnTNPP、FeTNPP的合成

        將TNPP(30 mg,0.027 mmol)用50 mL干燥氯仿溶解于100 mL三口燒瓶中,隨后加入Cu(OAc)2·H2O(0.041 g,0.2 mmol)的飽和甲醇溶液,50 ℃加熱回流8 h,蒸去溶劑,水洗3次,真空干燥得到磚紅色CuTNPP,產(chǎn)率50%,UV-Vis(DMF),λ,nm:412,540;將TNPP(30 mg,0.027 mmol)用50 mL干燥氯仿-甲醇(體積比3∶2)溶解于100 mL三口燒瓶中,加入Zn(OAc)2·2H2O(50 mg,0.27 mmol)后室溫?cái)嚢?2 h,蒸去溶劑,水洗3次,真空干燥得到紅黑色ZnTNPP,產(chǎn)率36%,UV-Vis(DMF),λ,nm:425,560,601;將TNPP(30 mg,0.027 mmol)用16 mL干燥DMF溶解于100 mL三口燒瓶中加熱攪拌至沸騰,加入FeCl3·6H2O(67 mg,0.27 mmol)后回流12 h,蒸去溶劑,水洗3次,真空干燥得到紅黑色FeTNPP,產(chǎn)率85%,UV-Vis(DMF),λ,nm:419,590,660。

        1.4金屬卟啉的光催化降解性能評(píng)價(jià)

        光催化降解性能評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)在自制的光催化反應(yīng)裝置[13]中進(jìn)行,如圖2所示。

        1.光源 2.鼓風(fēng)機(jī) 3.濾光片 4.反應(yīng)器 5.攪拌器圖2 光催化反應(yīng)裝置Fig.2 Equipment for photocatalytic reaction

        反應(yīng)裝置四周避光,光源采用250 W高壓汞燈(一側(cè)配置降溫風(fēng)扇),濾光片在濾去400 nm以下的光線后可用來模擬可見光;光源與反應(yīng)液面的距離為15 cm;反應(yīng)器夾層通循環(huán)水保證反應(yīng)溫度處于室溫。

        由于4-NP在堿性條件下最大吸收峰位于396 nm處,因此溶液中4-NP的含量可通過堿性條件下其在波長396 nm處的吸光度來檢測(cè)[14]。通過吸光度的變化計(jì)算4-NP降解率,以表征金屬卟啉的光催化降解性能。

        具體過程:將5 mg粉末狀金屬卟啉與30 mL 4-NP溶液(1×10-4mol·L-1)混合后加入100 mL反應(yīng)器中,充分?jǐn)嚢枰员WC催化劑均勻分散在反應(yīng)體系中,滴入100 μL 30%H2O2,每隔30 min取樣300 μL,用3 mL四硼酸鈉緩沖溶液稀釋,離心后取上清液測(cè)396 nm處吸光度;2 h后則每隔60 min取樣300 μL同法測(cè)定吸光度。按下式計(jì)算4-NP降解率η。

        式中:A0為反應(yīng)初始時(shí)刻4-NP的吸光度;At為反應(yīng)t時(shí)刻4-NP的吸光度。

        2 結(jié)果與討論

        2.1卟啉和金屬卟啉的紫外可見吸收光譜(圖3)

        圖3 卟啉和金屬卟啉的紫外可見吸收光譜Fig.3 UV-Vis absorption spectra of porphyrins and metalloporphyrins

        由圖3a可知,TMPP表現(xiàn)出明顯的卟啉分子特征吸收峰,Soret帶吸收峰位于420 nm處,Q帶4個(gè)吸收峰分別位于519 nm、555 nm、592 nm、651 nm處。金屬化后,CuTMPP和ZnTMPP的Soret帶吸收峰分別紅移至431 nm和425 nm處,Q帶吸收峰減少至2個(gè):CuTMPP位于560 nm、640 nm處,ZnTMPP位于560 nm、604 nm處;FeTMPP的Soret帶吸收峰藍(lán)移至409 nm處,Q帶吸收峰同樣減少為2個(gè),分別位于574 nm、619 nm處。金屬卟啉Soret帶吸收峰發(fā)生移動(dòng)和Q帶吸收峰個(gè)數(shù)減少是金屬卟啉UV-Vis吸收峰的特征,說明TMPP被成功金屬化[15]。

        同樣的分析方法也可以證明另外2種卟啉被成功金屬化(圖3b、3c)。

        2.2金屬卟啉的光催化降解活性

        以FeTNPP為催化劑,不同光照時(shí)間下堿性溶液中4-NP的紫外可見吸收光譜如圖4所示。

        由圖4可知,4-NP在堿性溶液中的最大吸收峰位于396 nm處;隨光照時(shí)間的延長吸收峰強(qiáng)度逐漸減弱,6 h后4-NP的特征吸收峰完全消失,可認(rèn)為4-NP被完全降解。證明通過檢測(cè)4-NP在堿性溶液中396 nm處的吸收峰可控制其含量。

        不同金屬卟啉對(duì)4-NP的光催化降解率隨時(shí)間的變化曲線如圖5所示。

        由圖5a可知,不加催化劑時(shí),H2O2(30%,100 μL)

        圖4 不同光照時(shí)間下4-NP的紫外可見吸收光譜Fig.4 UV-Vis absorption spectra of 4-NP at different illumination time

        在光照下對(duì)4-NP幾乎沒有降解能力;加入金屬卟啉CuTMPP、ZnTMPP和FeTMPP后,4-NP的降解率隨時(shí)間延長逐漸升高,其中,CuTMPP的光催化降解活性最高,6 h后水溶液中4-NP的降解率為67.5%,ZnTMPP和FeTMPP的光催化降解活性較低,6 h后4-NP的降解率分別為19.1%和15.0%。由圖5b可知,金屬卟啉CuTHPP、ZnTHPP和FeTHPP對(duì)4-NP的降解均有明顯的催化活性,6 h后4-NP的降解率分別為59.6%、44.4%和38.3%。由圖5c可知,F(xiàn)eTNPP對(duì)4-NP的光催化降解率最高,5 h后達(dá)到98.3%,基本完全降解;CuTNPP和ZnTNPP光催化降解活性較低,6 h后4-NP的降解率分別為36.2%和22.4%。

        圖5 不同金屬卟啉對(duì)4-NP的光催化降解率隨時(shí)間的變化曲線Fig.5 Change curves of photocatalytic degradation rate of 4-NP with time over different metalloporphyrins

        以上結(jié)果表明,大部分金屬卟啉對(duì)光催化降解水溶液中的4-NP有明顯的催化活性,催化活性順序?yàn)椋篎eTNPP>CuTMPP>CuTHPP>ZnTHPP>FeTHPP>CuTNPP>ZnTNPP>ZnTMPP>FeTMPP。因此,F(xiàn)eTNPP與CuTMPP可用作降解4-NP的光催化劑或TiO2、ZnO等的敏化劑。

        2.3FeTNPP用量對(duì)光催化降解活性的影響

        為確定金屬卟啉在催化過程中的最佳用量,考察了光催化降解性能最好的FeTNPP在用量不同(3 mg、5 mg、10 mg、20 mg)時(shí)對(duì)水溶液中4-NP的光催化降解活性,結(jié)果如圖6a所示。采用線性一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程對(duì)圖6a中前3 h的數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,結(jié)果如圖6b所示。

        由圖6a可知,當(dāng)用量為3 mg時(shí)FeTNPP已經(jīng)表現(xiàn)出了較高的光催化活性,4 h后4-NP被完全降解;隨著催化劑用量的增加,初始階段催化反應(yīng)速度加快,用量為10 mg和20 mg時(shí),3 h降解率即達(dá)到80%以上,但6 h時(shí)4-NP并未完全降解,可能是催化劑表面附著了雜質(zhì)和部分金屬卟啉被破壞所致。

        圖6 不同量FeTNPP對(duì)4-NP的光催化降解率隨時(shí)間的變化曲線(a)和擬合的一級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)(b)Fig.6 Change curves of photocatalytic degradation rate of 4-NP with time over different FeTNPP dosages(a) and the pseudo-first-order photocatalytic rate constant(b)

        由圖6b可知,在反應(yīng)初始階段,光催化降解過程符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué),隨催化劑用量的增加反應(yīng)速度加快;隨反應(yīng)時(shí)間的延長反應(yīng)過程逐漸偏離一級(jí)反應(yīng)。因此,對(duì)FeTNPP在光催化降解水溶液中4-NP(30 mL,1×10-4mol·L-1)的過程中,最佳用量應(yīng)控制在3~5 mg。

        2.4FeTNPP循環(huán)使用次數(shù)對(duì)光催化降解活性的影響

        由于FeTNPP不溶于水,因此將催化反應(yīng)溶液經(jīng)離心、水洗、干燥后可回收部分FeTNPP(回收率60%)循環(huán)使用,結(jié)果如圖7所示。

        圖7 FeTNPP循環(huán)使用次數(shù)對(duì)4-NP的光催化降解率的影響Fig.7 Effect of FeTNPP recycle times on photocatalytic degradation rate of 4-NP

        由圖7可看出,4-NP的光催化降解率隨FeTNPP循環(huán)使用次數(shù)的增加逐漸降低,循環(huán)使用3次后4-NP的降解率從96.3%降為21.6%。這是因?yàn)?,相同濃度的FeTNPP在Soret帶419 nm處的吸光度明顯降低(圖3c),說明有部分FeTNPP在反應(yīng)過程中被破壞,導(dǎo)致FeTNPP的光催化降解活性降低。因此,為提高金屬卟啉的回收利用率和穩(wěn)定性,可將FeTNPP負(fù)載到穩(wěn)定多孔材料(如氧化物[16]、金屬有機(jī)骨架材料[17]等)上制備負(fù)載型催化劑。

        2.5FeTNPP光催化降解機(jī)理探討

        外圍有4個(gè)取代基的金屬卟啉具有光吸收和光敏化能力[18],可將分子氧活化,使酚類污染物在光照下氧化降解[19]。也有研究認(rèn)為,在光催化體系中,有機(jī)物的光降解是由羥基自由基引發(fā)鏈反應(yīng)進(jìn)行的[20],而H2O2在光照條件下會(huì)產(chǎn)生·OH[21],促進(jìn)了光催化反應(yīng)的進(jìn)行。大環(huán)Fe(Ⅲ)絡(luò)合物是常用的氧化劑,通過改變螯合雜原子、螯合環(huán)外圍基團(tuán)和中心金屬軸向配位基團(tuán)等可改變Fe(Ⅲ)絡(luò)合物的氧化性[22]。同時(shí),F(xiàn)e(Ⅲ)絡(luò)合物也是很出色的H2O2長效活化劑[23]。本研究中,F(xiàn)eTNPP中心鐵離子為正三價(jià),軸向結(jié)合一個(gè)Cl-,外圍有對(duì)稱四取代煙酸酰氧基團(tuán),與中心卟啉環(huán)產(chǎn)生吸電子共軛效應(yīng),降低了中心卟啉環(huán)的π電子云密度;在FeTMPP和FeTHPP中,甲氧基和羥基均與中心卟啉環(huán)產(chǎn)生供電子共軛效應(yīng),增加了中心卟啉環(huán)的π電子云密度。FeTNPP在無H2O2存在時(shí)可表現(xiàn)出一定的光催化降解活性,3 h后4-NP降解率保持在32.7%不再變化(圖8);加入100 μL H2O2后光催化降解率大幅升高,可能是因?yàn)镠2O2更容易接近電子云密度較低的FeTNPP中心而被活化,表現(xiàn)出強(qiáng)氧化性所致。

        圖8 有無H2O2參與時(shí)FeTNPP 對(duì)4-NP的光催化降解率隨時(shí)間的變化曲線Fig.8 Change curves of photocatalytic degradation rate of 4-NP with time over FeTNPP with or without H2O2

        3 結(jié)論

        合成了3種外圍帶有不同取代基團(tuán)的卟啉分子,并分別用不同的金屬離子對(duì)其金屬化,研究金屬卟啉對(duì)水溶液中4-NP的光催化降解性能。結(jié)果表明,金屬卟啉在光照下可敏化H2O2氧化降解水溶液中的4-NP,其中,F(xiàn)eTNPP對(duì)水溶液中4-NP具有較高的光催化降解活性,4 h 4-NP即可被完全降解,說明外圍取代基團(tuán)和中心金屬離子共同決定了金屬卟啉的光催化降解活性。針對(duì)30 mL濃度為1×10-4mol·L-1的4-NP溶液,F(xiàn)eTNPP最佳用量僅為3~5 mg;FeTNPP在光照下可使H2O2活化,大大提高對(duì)4-NP的降解率。

        [1]DROZD D,SZCZUBIALKA K,SKIBA M,et al.Porphyrin-nanoclay photosensitizers for visible light induced oxidation of phenol in aqueous media[J].Journal of Physical Chemistry C,2014,118(17):9196-9202.

        [2]SUN W J,LI J,YAO G P,et al.Efficient photo-degradation of 4-nitrophenol by using new CuPp-TiO2photocatalyst under visible light irradiation[J].Catalysis Communications,2011,16(1):90-93.

        [3]王艷艷,鄭云,黃應(yīng)平,等.四(4-磺基苯基)卟啉自組裝催化劑的制備及其可見光光催化性能研究[J].三峽大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2015,37(2):102-106.

        [4]LIU W,CHOLLI A L,KUMAR J,et al.Mechanistic study of the peroxidase-catalyzed polymerization of sulfonated phenol[J].Macromolecules,2001,34(11):3522-3526.

        [5]CHEN H,AN T C,HE Y F,et al.A new technique for water treatment:photocatalytic degradation of methylene blue aqueous solution using metalloporphyrin and air[J].Chinese Journal of Catalysis,1999,20(4):482-484.

        [6]JASAT A,DOLPHIN D.Expanded porphyrins and their heterologs[J].Chemical Reviews,1997,97(6):2267-2340.

        [7]DRAIN C M,VAROTTO A,RADIVOJEVIC I.Self-organized porphyrinic materials[J].Chemical Reviews,2009,109(5):1630-1658.

        [8]FRüHBEIβER S,GR?HN F.Catalytic activity of macroion-porphyrin nanoassemblies[J].Journal of the American Chemical Society,2012,134(35):14267-14270.

        [9]MATSON B D,CARVER C T,von RUDEN A,et al.Distant protonated pyridine groups in water-soluble iron porphyrin electrocatalysts promote selective oxygen reduction to water[J].Chemical Communication,2012,48(90):11100-11102.

        [10]VANOVER E,HUANG Y,XU L B,et al.Photocatalytic aerobic oxidation by a bis-porphyrin-ruthenium(Ⅳ)μ-oxo dimer:observation of a putative porphyrin-ruthenium(Ⅴ)-oxo intermediate[J].Organic Letters,2010,12(10):2246-2249.

        [11]MOMENTEAU M,MISPELTER J,LOOCK B,et al.Both-faces hindered porphyrins.Part Ⅰ.synthesis and characterization of basket-handle porphyrins and their iron complexes[J].Journal of the Chemical Society,Perkin Transactions Ⅰ,1983,1(16):189-196.

        [12]邱文革,韓春卉,李傳強(qiáng),等.帶側(cè)基配體的新型卟啉衍生物的合成[J].合成化學(xué),2009,17(5):591-593.

        [13]WANG C,LI J,MELE G,et al.Efficient degradation of 4-nitrophenol by using functionalized porphyrin-TiO2photocatalysts u-nder visible irradiation[J].Applied Catalysis B:Environmental,2007,76(3/4):218-226.

        [14]高麗麗,亞森江·庫那洪,魏琳,等.紫外可見光譜譜峰歸一校正法檢測(cè)對(duì)硝基苯酚[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2011,34(2):111-114.

        [15]王蘭芝,佘遠(yuǎn)斌.取代金屬(鐵、錳、鈷、銅、鋅)卟啉的光譜分析[J].光譜學(xué)與光譜分析,2008,28(10):2312-2317.

        [16]SCHNEIDER J,KOLLHOFF F,BERNARDI J,et al.Porphyrin metalation at the MgO nanocube/toluene interface[J].ACS Applied Materials and Interfaces,2015,7(41):22962-22969.

        [17]LI C Q,QIU W G,LONG W,et al.Synthesis of porphyrin@MOFs type catalysts through “one-pot” self-assembly[J].Journal of Molecular Catalysis A:Chemical,2014,393:166-170.

        [18]NISKANEN M,KUISMA M,CRAMARIUC O,et al.Porphyrin adsorbed on the (1010) surface of the wurtzite structure of ZnO-conformation induced effects on the electron transfer characteristics[J].Physical Chemistry Chemical Physics,2013,15(40):17408-17418.

        [19]GHAFURI H,MOVAHEDINIA Z,RAHIMI R,et al.Synthesis of 5,10,15,20-tetrakis[4-(naphthalen-2-yloxycarbonyl)phenyl] porphyrin(TNBP) and its complexes with zinc and cobalt and an investigation of the photocatalytic activity of nanoFe3O4@ZrO2-TNBP[J].RSC Advances,2015,5(74):60172-60178.

        [20]CHEN H,AN T C,FANG Y J,et al.Photocatalytic oxidation of aromatic aldehydes with Co(Ⅱ)/tetra-(benzoyloxyphenyl) porphyrin and molecular oxygen[J].Journal of Molecular Catalysis A:Chemical,1999,147(1/2):165-172.

        [21]金星龍,朱琨,房彥軍,等.高分子金屬卟啉光催化氧化處理廢水[J].催化學(xué)報(bào),2001,22(2):189-192.

        [22]COLLINS T J.Designing ligands for oxidizing complexes[J].Accounts of Chemical Research,1994,27(9):279-285.

        [23]GUPTA S S,STADLER M,NOSER C A,et al.Rapid total destruction of chlorophenols by activated hydrogen peroxide[J].Science,2002,296(5566):326-328.

        Photocatalytic Degradation of 4-Nitrophenal over Metalloporphyrin with Different Peripheral Ligands

        LI Chuan-qiang,LIU Wen-mei,HOU Fang-biao,QUE Cheng,LUO Xi-ming,TANG Qi,WANG Jin-hui,MU Yuan-hua

        (DepartmentofAppliedChemistry,FacultyofMaterialScienceandEngineering,ChongqingJiaotongUniversity,Chongqing400074,China)

        Inthispaper,threeporphyrinderivativeswithdifferentperipheralligands(methoxyphenyl,hydroxyphenyl,andnicotinoyloxyphenyl)weresynthesized,aswellasmetalizedoverthreedifferentmetalions(Cu2+,Zn2+,orFe3+)respectively.Thephotocatalyticdegradationactivitiesoftheseninemetalloporphyrinsfor4-nitrophenal(4-NP)inaqueoussolutionwereinvestigated.Theresultsshowedthat,thephotocatalyticdegradationactivitywasuptobothperipheralligandandmetalcentreofmetalloporphyrin.MetalloporphyrinwithnicotinoyloxyphenylandFe3+(FeTNPP)exhibitedthehighestphotocatalyticdegradationactivity.4-NPcouldbedegradedcompletelybyFeTNPPunderilluminationfor4hwithH2O2asanoxidant.

        metalloporphyrin;photocatalysis;degradation;4-nitrophenal

        國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(21307168),大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計(jì)劃(201310618003),重慶市自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(cstc2014jcyjA50025,cstcjjA50016)


        10.3969/j.issn.1672-5425.2016.10.003

        O 626X 703.1

        A

        1672-5425(2016)10-0012-06

        李傳強(qiáng),劉文枚,侯芳標(biāo),等.外圍帶不同基團(tuán)的金屬卟啉對(duì)4-硝基苯酚的光催化降解性能[J].化學(xué)與生物工程,2016,33(10):12-17.

        猜你喜歡
        苯基基團(tuán)產(chǎn)率
        原料粒度對(duì)飼料級(jí)磷酸三鈣性能及產(chǎn)率的影響
        云南化工(2020年11期)2021-01-14 00:50:48
        超聲輔助水滑石/ZnCl2高效催化Knoevenagel縮合反應(yīng)
        1-[(2-甲氧基-4-乙氧基)-苯基]-3-(3-(4-氧香豆素基)苯基)硫脲的合成
        R基團(tuán)篩選技術(shù)用于HDACIs的分子設(shè)計(jì)
        芳烴ArCOR的構(gòu)象分析和基團(tuán)對(duì)親電取代反應(yīng)的定位作用
        內(nèi)含雙二氯均三嗪基團(tuán)的真絲織物抗皺劑的合成
        3-(3,4-亞甲基二氧苯基)-5-苯基異噁唑啉的合成
        Chemical Fixation of Carbon Dioxide by Zinc Halide/PPh3/n-Bu4NBrNBr
        基于2-苯基-1H-1,3,7,8-四-氮雜環(huán)戊二烯并[l]菲的Pb(Ⅱ)、Co(Ⅱ)配合物的晶體結(jié)構(gòu)與發(fā)光
        兩個(gè)含雙磺酸基團(tuán)化合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及熒光性質(zhì)
        亚洲精品无码高潮喷水在线| 日本一区二区三区在线视频观看 | 亚洲免费网站观看视频| 97视频在线观看免费| 亚洲欧洲日韩另类自拍| 台湾佬中文偷拍亚洲综合| 亚洲天堂亚洲天堂亚洲色图| 白嫩丰满少妇av一区二区| 欧美一区二区三区激情| 亚洲中文av一区二区三区| 一区二区三区人妻在线| 亚洲av无码国产精品色| 老熟女重囗味hdxx70星空| 亚洲国产中文在线二区三区免 | 女女同性av一区二区三区免费看| 在线观看亚洲视频一区二区| 亚洲av一区二区三区蜜桃| 国色天香精品一卡2卡3卡4| 亚洲h视频| 久久婷婷国产精品香蕉| 国产在线观看一区二区三区av| 亚洲男人天堂一区二区| 亚洲男人av天堂午夜在| 国产精品白浆一区二区免费看| 亚洲一区二区三区天堂av| 精品国产自在现线看久久| 色婷婷综合久久久久中文字幕| 又爆又大又粗又硬又黄的a片| 精品无码一区二区三区小说| 丝袜美腿亚洲综合久久 | 日本精品少妇一区二区| 国产精品毛片va一区二区三区| 亚洲精品美女久久久久久久| 狠狠躁夜夜躁人人爽天天不卡软件| 美女窝人体色www网站| 亚洲天堂av一区二区| 国产精品永久久久久久久久久| 亚洲欧美精品aaaaaa片| 少妇一级aa一区二区三区片| 日本一区二区不卡精品| 亚洲精品无码av中文字幕|