陳永新，李靜文，李峰

1新鄉(xiāng)醫(yī)學(xué)院第二附屬醫(yī)院，河南新鄉(xiāng)453002；2臨淄區(qū)食品藥品監(jiān)督管理局；3山東中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院

木瓜中脂肪酸成分和其他脂溶性成分的氣-質(zhì)聯(lián)用分析*

陳永新1，李靜文2，李峰3△

1新鄉(xiāng)醫(yī)學(xué)院第二附屬醫(yī)院，河南新鄉(xiāng)453002；2臨淄區(qū)食品藥品監(jiān)督管理局；3山東中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院

目的：分析和鑒定木瓜中脂肪酸及其他脂溶性成分。方法：木瓜粉碎后過40目篩，用石油醚（60～90℃）回流提取，提取液經(jīng)濃縮后進(jìn)行甲酯化，采用GC-MS法對其脂肪酸及其他脂溶性成分進(jìn)行分析和鑒定。結(jié)果：從木瓜石油醚提取物中檢測出13種物質(zhì)，鑒定出其中的4種脂肪酸和8種非脂肪酸成分。結(jié)論：木瓜中的主要脂肪酸成分為14-甲基-十五酸（15.21%）、油酸（34.79%）、亞油酸（14.72%）和硬脂酸甲酯（2.59%）。

木瓜；脂肪酸；脂溶性成分；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

木瓜為薔薇科植物貼梗海棠Chaenomeles speciosa（Sweet）Nakai.的干燥近成熟果實(shí)。具有舒筋活絡(luò)，和胃化濕之功效。用于濕痹拘攣，腰膝關(guān)節(jié)酸重疼痛，暑濕吐瀉，轉(zhuǎn)筋攣痛，腳氣水腫［1］。此外，木瓜入藥有解酒、去痰、順氣、止痢等功效。木瓜近年來被廣泛用于保健食品及美容護(hù)膚化妝品中。木瓜的主要成分有黃酮類、總皂苷、揮發(fā)油、鞣質(zhì)等［2-3］。近年來，關(guān)于揮發(fā)油GC-MS的研究較多［4-5］，但未見關(guān)于木瓜脂肪酸方面的報道。為更好地綜合開發(fā)利用木瓜的油脂資源，本研究采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）技術(shù)對其脂肪酸成分和其他脂溶性成分進(jìn)行分析。

1　材料與方法

1.1試劑石油醚（60-90℃，批號：20081102）；正己烷（批號：20070518）；無水硫酸鈉（批號：20070607），以上試劑均為分析純（由天津市廣成化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)）；蒸餾水。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國Agi1entGC6890N/5975BMS）。

1.2藥物藥材木瓜購于安徽亳州藥材市場，經(jīng)山東中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院生藥教研室李峰教授鑒定為正品木瓜，符合2010版藥典規(guī)定。

1.3方法

1.3.1木瓜脂肪酸及其脂溶性成分的提取粉碎木瓜，過40目篩。稱取20.00 g，將其用定量濾紙包裹，置于索氏提取器中，加入石油醚（60～90℃）300 mL，于80℃下回流8小時，回收石油醚。獲得棕色提取物。提取3個平行樣，分別為0.344 g、0.340 g和0.334 g，其平均值為0.34 g。其含量比率為1.70%。

1.3.2脂肪酸的甲酯化［6］上述備用樣品置燒瓶中，將濃硫酸-甲醇（2∶98）混合液按1mL/0.1g比例加入燒瓶中，回流60分鐘，回流溫度為70℃，冷卻后用正己烷（15 mL）分3次萃取，合并萃取液，加無水Na2SO4干燥。過0.45%μm微孔濾膜，備用。

1.3.3木瓜脂肪酸組成及脂溶性成分G C-M S分析測定

1.3.3.1色譜（GC）條件色譜柱為HP-5彈性石英毛細(xì)管柱（30 m×250%μm×0.25%μm）；程序升溫，由初溫40℃（保持3分鐘）以每分5～290℃（保持15分鐘），進(jìn)樣口溫度250℃，接口溫度280℃。載氣為氦氣，流量：1 mL/min；柱前壓：7.69 psi，進(jìn)樣量：0.2 μL，分流比：30∶1。

1.3.3.2質(zhì)譜（MS）條件電離方式：EI，電子能量70 eV，分辨率n=1 000；檢測電壓：350 V；發(fā)射電流為150 μA，離子源溫度200℃；掃描范圍50～550 amu。

2　結(jié)果

在選定GC-MS條件下分析木瓜提取物甲酯化后樣品，其總離子流色譜圖（TIC）見圖1，除去前3min的溶劑峰，共分離出13個色譜峰。各色譜峰通過GC-MS聯(lián)用儀標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫NIST 2.0檢索，結(jié)合人工圖譜，查對有關(guān)資料進(jìn)行各化合物的確認(rèn)，鑒定了其中12個色譜峰，見圖1，并根據(jù)峰面積歸一化法計算各化合物相對的量，見表1。

圖1　木瓜提取液甲酯化產(chǎn)物總離子流色譜圖

表1　木瓜中的脂肪酸及其他脂溶性成分

3　討論

由氣相色譜圖可知木瓜的脂溶性成分由4個脂肪酸和8個非脂肪酸類成分組成，其中脂肪酸成分為14-甲基-十五酸（15.21%）、油酸（34.79%）、亞油酸（14.72%）和硬脂酸甲酯（2.59%）。木瓜中的8個非脂肪酸類成分分別為庚烷、2，2，7，7-四甲基-辛烷、順-別香橙烯、香橙烯及［1S-（1α，3Aβ，4α，8Aβ）］-十氫-4，8，8-三甲基-9-亞甲基-1，4-亞甲基奧-長葉烯、二十碳烷、鄰苯二甲酸二異丁酯及三十一碳烷。其中2，2，7，7-四甲基-辛烷、順-別香橙烯、香橙烯及［1S-（1α，3A β，4α，8A β）］-十氫-4，8，8-三甲基-9-亞甲基-1，4-亞甲基奧-長葉烯為木瓜的芳香成分［7］，而［1S-（1α，3Aβ，4α，8Aβ）］-十氫-4，8，8-三甲基-9-亞甲基-1，4-亞甲基奧-長葉烯在木瓜中首次發(fā)現(xiàn)。從木瓜的脂溶性提取液中鑒定出12個化合物，其含量占樣品總量的97.90%，其中4種脂肪酸含量占67.31%。醫(yī)學(xué)研究表明，高級多不飽和脂肪酸多有明顯抗氧化、降血脂、阻止血液凝固等作用，可降低高血壓、心臟病及中風(fēng)等疾病的發(fā)病率［8-10］。本研究采用GC-MS技術(shù)分析木瓜中的脂肪酸和其他脂溶性成分，為木瓜食品以及脂肪酸方面的綜合開發(fā)提供依據(jù)。

［1］國家藥典委員會.中華人民共和國藥典：一部［M］.北京:中國醫(yī)藥科技出版社，2010：57.

［2］張玲，徐國兵，彭華勝，等.木瓜類藥材揮發(fā)油化學(xué)成分的G C-M S比較［J］.中藥材，2009，32（4）：535-538.

［3］陳洪超，丁立生，彭樹林，等.皺皮木瓜化學(xué)成分的研究［J］.中草藥，2005，36（1）：30-31.

［4］謝海偉，文冰.木瓜藥理成分及產(chǎn)品開發(fā)研究進(jìn)展［J］.生命科學(xué)研究，2012，16（1）：79-84.

［5］張冬松，高慧媛，吳立軍.光皮木瓜的化學(xué)成分藥理活性及臨床研究進(jìn)展［J］.沈陽藥科大學(xué)學(xué)報，2007，24（11）：721-726.

［6］常小龍，吳立軍，屠鵬飛.白花銀背藤中脂肪酸成分的G C-M S分析［J］.中國中藥雜志，2005，30（8）：626-627.

［7］周廣芳，趙峰，孫巖，等.光皮木瓜果實(shí)中香氣成分的G C-M S分析［J］.分析試驗(yàn)室，2008，27（8）:25-28.

［8］LefeverM，K ri s-Etjertpm PM，ZhaoG，etal.Dietary fatty acids，hemost asis，and cardiovascular disease risk［J］.J Am Diet Assoc，2004，104（3）:410-419.

［9］Erkki l a A，deMELLO VD，Ri serus U，et al.Dietary fatty acids and cardiovascular disease:an epidemi ological approach［J］.Progress i n Li pi d Research，2008，47（3）: 172-187.

［10］興麗，趙鳳敏，曹有福，等.不同產(chǎn)地亞麻籽礦物質(zhì)元素及脂肪酸組成的主成分分析［J］.光譜學(xué)與光譜分析，2014，34（9）: 2538-2543.

Analysis of Fatty Acid and Other Liposoluble Components in Pawpaw by GC-MS

CHEN Yongxin1，LI Jingwen2，LI Feng3△
1 The Second Affiliated Hospital of Xinxiang Medical University，Xinxiang 453002，China；2 Linzi District of Food and Drug Supervision Administration Bureau；3 Pharmacy School of Shandong University of Traditional Chinese Medicine

Objective:To analyze and identify fatty acid and other liposoluble components in pawpaw（Fructus Chaenomelis）.Methods:Pawpaw was smeared and screened by 40 meshes，refluxed and extracted by petroleumbenzin（60～90℃），the extraction underwent esterification after condensed，fatty acid and other liposoluble components in pawpaw were analyzed and identified by GC-MS.Results:Altogether 13 kinds of organic compounds were found in the extract of pawpaw，four kinds of fatty acids and eight kinds of non fatty acids were identified. Conclusion:Main fatty acids in pawpaw are 14-methyl-Pentadecanoic acid（15.21%），9-（Z）-Octadecenoie acid（34.79%），9，12-（Z，Z）-Octadecadienoie acid（14.72%）and Octadecanoic acid（2.59%）.

pawpaw；fatty acid；liposoluble components；GC-MS

R285.5

A

1004-6852（2016）05-0031-03

2015-02-03

國家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計劃（“973”計劃）項(xiàng)目（編號2007CB512601）。

陳永新（1982—），男，碩士學(xué)位，中藥師。研究方向：臨床藥學(xué)。

李峰（1957—），男，博士研究生導(dǎo)師，博士學(xué)位，教授。研究方向：中藥質(zhì)量控制。