肖伯律，劉振宇，張星星，馬宗義

(中國(guó)科學(xué)院金屬研究所，遼寧 沈陽(yáng) 110016)

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面向未來(lái)應(yīng)用的金屬基復(fù)合材料

肖伯律，劉振宇，張星星，馬宗義

(中國(guó)科學(xué)院金屬研究所，遼寧 沈陽(yáng) 110016)

規(guī)?；瘧?yīng)用促使金屬基復(fù)合材料研發(fā)向更高強(qiáng)度、良好塑韌性和工藝性的方向邁進(jìn)。圍繞該目標(biāo)，近年來(lái)的研究重點(diǎn)主要以多尺度強(qiáng)化、納米碳材料增強(qiáng)以及非均質(zhì)構(gòu)型設(shè)計(jì)等為特點(diǎn)。介紹了金屬基復(fù)合材料相關(guān)的研究進(jìn)展，指出超細(xì)晶、超細(xì)顆粒協(xié)同強(qiáng)化可以獲得高強(qiáng)度與良好塑韌性，進(jìn)一步通過(guò)雙尺度增強(qiáng)相強(qiáng)化可以兼顧模量等綜合性能；納米碳材料綜合性能極高，對(duì)金屬的強(qiáng)化具有高效與多樣化特性；非均質(zhì)構(gòu)型在充分發(fā)揮納米碳和陶瓷相的增強(qiáng)作用、挖掘復(fù)合材料性能極限方面體現(xiàn)了極高的可行性。同時(shí)也指出了這些研究面臨的挑戰(zhàn)，以及未來(lái)開(kāi)展構(gòu)型仿真、納米碳-金屬界面模擬研究以及發(fā)展必須的宏量制備技術(shù)的必要性?？梢灶A(yù)見(jiàn)，金屬基復(fù)合材料的研發(fā)已經(jīng)進(jìn)入新階段，并已成為高性能材料發(fā)展的一個(gè)重要方向。

金屬基復(fù)合材料；構(gòu)型；碳納米管；石墨烯；超細(xì)晶

1　前　言

材料復(fù)合化突破了單體材料無(wú)法獲得的綜合性能的缺點(diǎn)，成為新材料研發(fā)的重要方向。金屬與陶瓷等材料的復(fù)合集成了不同組元的模量、強(qiáng)度、導(dǎo)熱、線(xiàn)膨脹以及耐磨性等方面的優(yōu)勢(shì)，廣泛應(yīng)用于飛機(jī)及其發(fā)動(dòng)機(jī)、空間飛行器、電子封裝、核電等工程裝備以及汽車(chē)、軌道車(chē)輛等產(chǎn)品，取得了可觀的工業(yè)成就，因而金屬基復(fù)合材料已成為傳統(tǒng)金屬材料以外的重要材料體系。

然而，面對(duì)裝備制造水平突飛猛進(jìn)，傳統(tǒng)的陶瓷增強(qiáng)金屬基復(fù)合材料的發(fā)展遇到嚴(yán)峻挑戰(zhàn)，一是陶瓷的綜合增強(qiáng)效率偏低，復(fù)合材料的某些單項(xiàng)指標(biāo)尚不能與高性能單體材料抗衡，降低了性能優(yōu)勢(shì)；另一方面，大量陶瓷相的添加導(dǎo)致復(fù)合材料塑韌性和工藝性變差，降低了成型加工與服役可靠性。這些問(wèn)題困擾著金屬基復(fù)合材料的發(fā)展與應(yīng)用。

為解決復(fù)合材料發(fā)展中的瓶頸，通過(guò)選用多尺度增強(qiáng)相、新型的納米碳材料增強(qiáng)相、控制基體晶粒組態(tài)與增強(qiáng)相分布、取向等“構(gòu)型”因素，使復(fù)合材料力學(xué)性能獲得顯著改善。另外，非均質(zhì)構(gòu)型設(shè)計(jì)與新型增強(qiáng)相的引入還可望給復(fù)合材料熱、電等物理性能帶來(lái)突破。本文以金屬基復(fù)合材料的典型代表——鋁基復(fù)合材料為主，介紹了上述研究工作所取得的成效。同時(shí)，對(duì)可能給金屬?gòu)?fù)合材料力學(xué)與物理性能帶來(lái)革新性突破的方向進(jìn)行了展望，以期為高性能金屬?gòu)?fù)合材料發(fā)展提供思路。

2　多尺度陶瓷增強(qiáng)復(fù)合材料

2.1超細(xì)顆粒增強(qiáng)復(fù)合材料

傳統(tǒng)的陶瓷顆粒對(duì)強(qiáng)度等力學(xué)性能的增強(qiáng)效率隨著粒度減小而增加[1]。早在20世紀(jì)90年代就有研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)增強(qiáng)相粒度達(dá)到納米級(jí)時(shí)，對(duì)強(qiáng)度的增強(qiáng)效率可達(dá)到微米顆粒的十幾倍，而且高溫蠕變性能可提高幾個(gè)數(shù)量級(jí)[2,3]。納米顆粒與基體合金中的位錯(cuò)、亞結(jié)構(gòu)產(chǎn)生較強(qiáng)的交互作用，因此增強(qiáng)作用更加多樣化。首先，納米顆粒的比表面積增加，由于增強(qiáng)相與基體熱膨脹系數(shù)差異所導(dǎo)致的熱錯(cuò)配區(qū)域數(shù)量和體積相應(yīng)增大，理論上數(shù)十納米的顆粒在均勻分散時(shí)所形成的熱錯(cuò)配區(qū)域可達(dá)到幾微米顆粒的數(shù)百倍，因而產(chǎn)生幾何必須位錯(cuò)(GND)的幾率也大幅增加[4,5]。除了熱錯(cuò)配，彈性模量錯(cuò)配在非線(xiàn)彈性變形時(shí)也產(chǎn)生幾何必須位錯(cuò)。由兩項(xiàng)幾何必須位錯(cuò)產(chǎn)生的屈服強(qiáng)度增量為(見(jiàn)式1)[6]：

其中ΔσEM為彈性模量錯(cuò)配導(dǎo)致的屈服強(qiáng)度增量，ΔσCTE為熱錯(cuò)配帶來(lái)的強(qiáng)度增量。根據(jù)該模型，5 wt%含量的數(shù)十納米的陶瓷顆粒由于熱錯(cuò)配和彈性模量錯(cuò)配可帶來(lái)近200 MPa的屈服強(qiáng)度增幅，達(dá)到20 wt%含量微米顆粒相同機(jī)制下的強(qiáng)化水平[7,8]。

除了誘發(fā)位錯(cuò)增殖，超細(xì)顆?？梢耘c位錯(cuò)交互作用產(chǎn)生Orowan強(qiáng)化，這種機(jī)制在納米顆粒增強(qiáng)復(fù)合材料中比較顯著，強(qiáng)度增量可近百兆帕[7]。但要在晶內(nèi)分布足夠數(shù)量的納米顆粒，Orowan機(jī)制才有顯著的作用[9]。此外，分布在晶內(nèi)的納米顆粒還有一個(gè)重要作用，即與晶內(nèi)位錯(cuò)相互作用提高加工硬化能力，可以提高超細(xì)晶材料的塑性[10]，對(duì)研發(fā)高強(qiáng)韌復(fù)合材料十分關(guān)鍵。

2.2超細(xì)晶基體復(fù)合材料

傳統(tǒng)粗晶基體復(fù)合材料強(qiáng)度優(yōu)勢(shì)不明顯，利用納米顆粒增強(qiáng)作用，結(jié)合低溫球磨等制備超細(xì)晶基體復(fù)合材料，屈服強(qiáng)度高達(dá)800～1000 MPa[11,12]，但導(dǎo)致延伸率極低(～1%)。這是高強(qiáng)度超細(xì)晶合金及其復(fù)合材料共同面臨的困境。由于超細(xì)晶合金中的位錯(cuò)易于在晶界湮滅，其加工硬化能力極低，容易產(chǎn)生局部變形失效[13,14]。直接向超細(xì)晶復(fù)合材料中添加粗晶合金，可以改善變形協(xié)調(diào)性并增加裂紋擴(kuò)展阻力，一定程度上改善了塑性，但容易導(dǎo)致強(qiáng)度下降[15,16]。而利用攪拌摩擦加工將15 wt%的納米Al2O3顆粒分散到超細(xì)晶基體內(nèi)[17]，相比等通道轉(zhuǎn)角擠壓的相近晶粒尺寸合金[18]，復(fù)合材料強(qiáng)度與塑性顯著提高，如圖1所示。這主要?dú)w因于超細(xì)晶內(nèi)分布的納米增強(qiáng)顆粒阻礙基體的應(yīng)變軟化(圖1b)，改善了應(yīng)變硬化能力和塑性。

圖1　攪拌摩擦加工制備的納米Al2O3增強(qiáng)超細(xì)晶鋁微觀組織與力學(xué)性能：(a)拉伸前，(b)拉伸后，(c)工程應(yīng)力-應(yīng)變曲線(xiàn)，(d)真應(yīng)力應(yīng)變曲線(xiàn)[17,18]Fig.1　Microstructures and tensile properties of nano Al2O3 reinforced ultrafine grain Al by friction stir processing before tension (a), after tension (b), engineering stress-strain curves (c), and true stress-strain curves (d)[17,18]

超細(xì)晶復(fù)合材料結(jié)合了超細(xì)晶基體與超細(xì)顆粒的強(qiáng)化作用，只需少量添加顆粒即可體現(xiàn)出極高的強(qiáng)度，有利于改善復(fù)合材料機(jī)加工等工藝性。然而超細(xì)顆粒的添加量很難提高，一方面是制備技術(shù)約束，另一方面是過(guò)多顆粒會(huì)導(dǎo)致塑性嚴(yán)重下降，這制約了高強(qiáng)度復(fù)合材料兼顧彈性模量、熱膨脹性等性能的可能性。因此，超細(xì)晶復(fù)合材料的設(shè)計(jì)需要在構(gòu)型方面開(kāi)展更多的研究。通過(guò)控制顆粒、超細(xì)晶的空間分布構(gòu)型進(jìn)行優(yōu)化，在改善塑韌性方面取得一定成效[7,9,12]，但超細(xì)晶復(fù)合材料的構(gòu)型設(shè)計(jì)研究還處于萌芽階段，在強(qiáng)韌化作用機(jī)制以及構(gòu)型優(yōu)化方面尚有待深入驗(yàn)證和探討。

2.3雙尺度增強(qiáng)復(fù)合材料

采用含有納米增強(qiáng)顆粒的雙尺度增強(qiáng)相模式，可以提高增強(qiáng)相含量，從而兼顧對(duì)強(qiáng)度與模量、熱膨脹性等性能的綜合要求。例如利用攪拌摩擦加工的劇烈塑性變形和機(jī)械激活原位反應(yīng)獲得納米+微米的Al2O3、Al3Ti顆粒，增強(qiáng)相總體積含量可達(dá)20～40%，綜合集成了細(xì)晶強(qiáng)化、Orowan強(qiáng)化、載荷傳遞等不同強(qiáng)化作用，復(fù)合材料彈性模量可達(dá)95 GPa，強(qiáng)度比基體合金提升2倍以上，綜合性能更佳[21-23]。雙尺度增強(qiáng)繼承了納米增強(qiáng)復(fù)合材料優(yōu)異的耐高溫蠕變性能[24]，特別是對(duì)大長(zhǎng)徑比的短纖維或晶須增強(qiáng)復(fù)合材料，向其中添加少量納米顆粒，蠕變性能可提高近一個(gè)數(shù)量級(jí)[25,26]。這得益于載荷傳遞機(jī)制和納米顆粒對(duì)位錯(cuò)釘扎共同強(qiáng)化作用。

雙尺度增強(qiáng)復(fù)合材料通過(guò)粉末冶金工藝很容易實(shí)現(xiàn)，例如通過(guò)原位反應(yīng)或氧化、高能球磨以及機(jī)械混合引入超細(xì)或納米陶瓷顆粒[3,21,22,25,27]。最近通過(guò)片狀粉末冶金法制備的納米Al2O3與微米B4C雙尺度顆粒增強(qiáng)超細(xì)晶鋁基復(fù)合材料[28]，在微米顆粒體積含量達(dá)32%時(shí)，延伸率仍可達(dá)6.6%。而液相法也突破了納米-(亞)微米雙相增強(qiáng)復(fù)合材料的制備[29-31]，添加與基體共格的納米增強(qiáng)相可在凝固時(shí)細(xì)化基體晶粒[31]，由此可使高體積分?jǐn)?shù)復(fù)合材料的延伸率從不足1%提升至2.4%。

綜上，納米陶瓷顆粒的引入顯著提高了復(fù)合材料強(qiáng)度、耐高溫蠕變性，而且通過(guò)調(diào)控納米增強(qiáng)相分布能改善超細(xì)晶基復(fù)合材料的塑韌性。但由于陶瓷增強(qiáng)相固有的高硬度和脆性，仍然是復(fù)合材料成型工藝性改善最大的障礙，因此陶瓷增強(qiáng)金屬?gòu)?fù)合材料的發(fā)展仍面臨較大挑戰(zhàn)。

3　納米碳增強(qiáng)復(fù)合材料

3.1傳統(tǒng)金屬工藝制備方法

以碳納米管、石墨烯為代表的低維納米碳材料，給研發(fā)更優(yōu)異性能的復(fù)合材料帶來(lái)了希望。納米碳材料以極高的強(qiáng)度和傳導(dǎo)性為特征，從表1可見(jiàn)[32,33]。相比陶瓷，其力學(xué)和物理性能具有革命性的超越，少量添加可望使金屬的力學(xué)、熱學(xué)、電學(xué)物理性能獲得顯著增強(qiáng)。

表1　典型陶瓷和納米碳材料的性能對(duì)比

然而，納米碳增強(qiáng)金屬基復(fù)合材料的制備極具挑戰(zhàn)性，其嚴(yán)重團(tuán)聚及其與金屬不潤(rùn)濕等特性，使其很難分散到金屬基體中。典型的機(jī)械分散方法如高能球磨等很容易導(dǎo)致納米碳晶體結(jié)構(gòu)破壞、嚴(yán)重界面反應(yīng)、尺度下降等[34,35]，嚴(yán)重降低了增強(qiáng)作用。通過(guò)分散與損傷的綜合控制[36-40]，包括優(yōu)化高能球磨工藝、采用新型的攪拌摩擦加工等方法[37-39]，能夠改善納米碳材料的損傷、抑制界面反應(yīng)，并能實(shí)現(xiàn)碳納米管復(fù)合材料的規(guī)?；苽洹?/p>

進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)[41]，優(yōu)化分散工藝不會(huì)對(duì)典型的多壁碳納米管管壁造成破壞，但會(huì)降低長(zhǎng)度，導(dǎo)致載荷傳遞效率降低。長(zhǎng)度Ln的倒數(shù)與機(jī)械分散中的剪切應(yīng)變加載次數(shù)n呈線(xiàn)性關(guān)系見(jiàn)式(6)：

其中，k為Weibull系數(shù)，對(duì)給定的碳納米管可以認(rèn)為是常數(shù)；D為碳納米管的直徑；L0為初始碳納米管的長(zhǎng)度。對(duì)不同機(jī)械分散方法，式(6)中，只要固定設(shè)備與參數(shù)，測(cè)量?jī)蓚€(gè)時(shí)間點(diǎn)或道次的長(zhǎng)度，便可以精確預(yù)測(cè)出任意時(shí)刻或道次的平均長(zhǎng)度。該模型對(duì)高能球磨、高速剪切等不同機(jī)械方法均適用，從而為制備工藝優(yōu)化以及性能預(yù)測(cè)奠定了基礎(chǔ)。

納米碳材料作為低維材料，其分布取向?qū)π阅苡绊懯诛@著。例如通過(guò)軋制定向的3 vol%碳納米管鋁基復(fù)合材料，模量可達(dá)90 GPa，強(qiáng)度可達(dá)640 MPa，其綜合性能高于其它方法制備的碳納米管復(fù)合材料[42-46]，如圖2所示。這些性能數(shù)據(jù)與20～25 vol%碳化硅增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料相當(dāng)，而碳納米管復(fù)合材料的機(jī)加工性與基體合金類(lèi)似，體現(xiàn)出納米碳材料的高效增強(qiáng)作用與保持良好工藝性的積極作用。

圖2　攪拌摩擦加工結(jié)合+軋制制備碳納米管鋁基復(fù)合材料：(a)工藝示意圖，(b)碳納米管取向，(c)與其它方法制備相同復(fù)合材料比較[42-46]Fig.2　Schematic of processing for friction stir processing and rolling of carbon nanotube reinforced Al (a), orientation of carbon nanotube (b), and comparison with composites by other methods (c)[42-46]

3.2片狀粉末冶金法

上述傳統(tǒng)金屬工藝實(shí)現(xiàn)了碳納米管復(fù)合材料的制備，但為最大限度地控制損傷，近年來(lái)還發(fā)展了具有化學(xué)-機(jī)械結(jié)合的片狀粉末冶金法[36-39]。圖3所示為片狀粉末冶金法制備碳納米管增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料的流程。先采用球磨制備薄片狀鋁粉末，同時(shí)用兩性離子溶液與碳納米管共混并進(jìn)行超聲分散，利用兩性離子溶液介質(zhì)的電負(fù)性特點(diǎn)，將碳納米管“粘附”于鋁粉末表面(圖3b)。經(jīng)過(guò)高能球磨的鋁粉末片厚度可薄至0.5 m，比表面積遠(yuǎn)大于球形粉末，因此可將體積含量高達(dá)7.5%的碳納米管均勻分散在片狀鋁粉表面(圖3c)。由于碳納米管未受到球磨的高能量機(jī)械作用，其長(zhǎng)度十分接近原始碳納米管。經(jīng)過(guò)真空熱壓與擠壓，碳納米管仍保持完好的管壁結(jié)構(gòu)(圖3d)，界面平直干凈，沒(méi)有Al4C3雜質(zhì)相形成。

該方法制備的體積含量為1.5%和3%的純鋁基復(fù)合材料，屈服強(qiáng)度可分別達(dá)到334 MPa和421 MPa(圖3e)，比相同工藝制備的純鋁基體提高70%以上，延伸率仍保持在4%以上，相比純機(jī)械分散方法，片狀粉末冶金法更能體現(xiàn)碳納米管高強(qiáng)化效率。然而該方法也面臨著效率較低與宏量制備困難的挑戰(zhàn)。

圖3　片狀粉末冶金法制備碳納米管增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料：(a)工藝示意圖，(b)碳納米管與鋁粉末吸附機(jī)制，(c)吸附碳納米管的鋁粉末形貌，(d)界面形貌，(e)拉伸曲線(xiàn)[39]Fig.3　Schematic of processing for flake powder metallurgy of carbon nanotube reinforced Al (a), mechanisms of carbon nanotube adhereing to Al (b), morpphologies of Al powder with carbon nanotube (c) and interface (d), and tensile stress-strain curves (e)[39]

4　構(gòu)型增強(qiáng)研究

4.1納米碳增強(qiáng)復(fù)合材料的構(gòu)型化

納米碳增強(qiáng)金屬基復(fù)合材料顯現(xiàn)出極高的性能，但值得注意的是，納米碳誘導(dǎo)產(chǎn)生的細(xì)晶強(qiáng)化和由此在載荷傳遞中增加的強(qiáng)度，在屈服強(qiáng)度增量中占據(jù)很大比例，可達(dá)到50%以上[41,47,48]。由于基體的過(guò)度強(qiáng)化，即使納米碳的添加量很少，復(fù)合材料的塑韌性仍明顯下降，呈現(xiàn)出類(lèi)似高強(qiáng)度超細(xì)晶材料的特點(diǎn)。

隨著金屬?gòu)?qiáng)韌化理論的發(fā)展，微觀組織構(gòu)型為金屬?gòu)?qiáng)韌化帶來(lái)新思路[49]，這種思想也推動(dòng)了納米復(fù)合材料的強(qiáng)韌化發(fā)展。通過(guò)增強(qiáng)相空間分布特征控制，近年來(lái)獲得豐富研究成果。其中類(lèi)似貝殼仿生疊層的1.5 vol%碳納米管增強(qiáng)純鋁復(fù)合材料，延伸率比碳納米管均勻隨機(jī)排布的復(fù)合材料提高了近一倍，而強(qiáng)度也提高了10%[50]。

最近的研究[51]以貝殼仿生疊層思想，采用片狀粉末冶金方法制備了石墨烯增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料，其中基體晶粒呈納米層狀(沿軋制方向約800 nm，垂直軋向約190 nm)，還原氧化石墨烯(RGrO)分布于層間。石墨烯體積含量為0.75%、1.5%的復(fù)合材料強(qiáng)度比未增強(qiáng)的基體提高25%和50%，模量可達(dá)78 GPa和87 GPa，而總延伸率與基體不相上下。其高強(qiáng)度與延伸率可歸結(jié)于裂紋形核后必須繞過(guò)石墨烯、擴(kuò)展阻力較大所致。另外，片狀鋁粉所引入的氧化物起到彌散強(qiáng)化作用，而且可以提高應(yīng)變硬化能力，從而具有較高的均勻延伸率。

在同樣具有面心立方結(jié)構(gòu)的銅基體中，這種仿生構(gòu)型強(qiáng)韌化作用也同樣適用[52]。圖4所示為采用冷杉木作為基底鍍銅后，向多孔銅中吸附石墨烯(RGrO)、加壓燒結(jié)制備出具有仿生磚砌結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的過(guò)程。含有1.2 vol%RGrO的仿生復(fù)合材料屈服強(qiáng)度比未增強(qiáng)基體高出120%，模量提高約12%；根據(jù)拉伸應(yīng)力應(yīng)變曲線(xiàn)估算復(fù)合材料的斷裂韌性可達(dá)基體的1.8倍。由此，強(qiáng)化效率R可達(dá)到210，比均勻分布構(gòu)型的碳納米管高一個(gè)數(shù)量級(jí)[47]。

圖5　隨機(jī)分布與定向排列的碳納米鋁復(fù)合材料熱膨脹性隨碳納米管含量的變化[53]Fig.5　Variation of normalized CTE of the random and aligned composites with CNT concentration[53]

前述的定向分布構(gòu)型碳納米管復(fù)合材料強(qiáng)度高于隨機(jī)分布構(gòu)型[42]，而且沿碳納米管軸方向的熱膨脹系數(shù)更低，如圖5所示[53]。此外，構(gòu)型也對(duì)傳導(dǎo)性影響顯著。表2[54]列出不同構(gòu)型下1.5 vol%CNT/6061Al復(fù)合材料的導(dǎo)電性能對(duì)比，可見(jiàn)網(wǎng)絡(luò)狀構(gòu)型的復(fù)合材料獲得了最高的導(dǎo)電性能，IACS電導(dǎo)率比隨機(jī)取向提高了3.3。

表2不同碳納米管分布構(gòu)型的CNT/Al復(fù)合材料導(dǎo)電性能

Table 2Conductivity of different carbon nanotubes distribution architectonic CNT/Al composites

MaterialsElectricalconductivity(IACS%)ClusteredRandomNetwork6061Al-55.0-1.5vol%CNT/6061Al46.849.552.8

團(tuán)聚態(tài)構(gòu)型下，基體與碳納米管結(jié)合不佳且存在微孔等，因此電導(dǎo)率最低；隨機(jī)取向構(gòu)型下，碳納米管取向各異，電子在界面的散射作用很強(qiáng)，所以電導(dǎo)率也較低；碳納米管形成網(wǎng)絡(luò)狀構(gòu)型后，電子很容易通過(guò)碳納米管網(wǎng)絡(luò)傳播，減少了碳納米管與基體界面的電子散射，因此電導(dǎo)率明顯提高。

4.2陶瓷增強(qiáng)復(fù)合材料的構(gòu)型化

相比陶瓷增強(qiáng)相，納米碳材料具有低維特性，而且形狀規(guī)則，界面附近基體的應(yīng)力應(yīng)變場(chǎng)分布規(guī)律性更明顯。因而其構(gòu)型化對(duì)特定方向的力學(xué)性能帶來(lái)非常顯著的改善。但應(yīng)該指出，對(duì)陶瓷增強(qiáng)復(fù)合材料的構(gòu)型化研究也從未停止，其發(fā)展歷史要比納米碳材料更長(zhǎng)[55]。最近在鈦基復(fù)合材料研究中[56,57]，發(fā)現(xiàn)通過(guò)原位自生反應(yīng)形成的蜂窩狀(或網(wǎng)狀)分布的TiB晶須使復(fù)合材料強(qiáng)度與塑性、韌性及高溫性能方面全面超越均勻分布結(jié)構(gòu)。此外，非均質(zhì)的網(wǎng)狀構(gòu)型還能賦予鈦基體更佳的耐高溫氧化性[58]，如在1073 K下保溫100 h，復(fù)合材料的氧化增重遠(yuǎn)低于基體。

圖6[57,59]所示為網(wǎng)狀分布TiBw/Ti復(fù)合材料受載前后的微觀結(jié)構(gòu)與強(qiáng)韌化機(jī)制示意圖。復(fù)合材料受載后在界面附近產(chǎn)生微孔或TiB晶須斷裂，但周?chē)苄詢(xún)?yōu)異的基體阻止了孔洞擴(kuò)展。因此斷裂的TiB晶須能繼續(xù)起到承載作用。要使復(fù)合材料完全失效，需要更大載荷使微孔相互連接，2 vol%TiBw/Ti的抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度可達(dá)1021 MPa、855 MPa，延伸率達(dá)11.3%，遠(yuǎn)高于均勻構(gòu)型復(fù)合材料[60]。

圖6　網(wǎng)狀分布TiBw/Ti的微觀結(jié)構(gòu)(a)，基體變形帶和斷裂的TiB晶須(b)，微孔形成前后應(yīng)力分布與裂紋前端塑性變形區(qū)應(yīng)力分布(c)[57-59]Fig.6　Microstructure of TiBw/Ti with network distribution (a), slip band in Ti matrix and broken TiB whiskers (b), and stress distribution before and after the origin micro-crack as well as at crack tip (c)[57-59]

4.3構(gòu)型研究面臨的挑戰(zhàn)

非均質(zhì)構(gòu)型在復(fù)合材料中已取得初步成效，但目前來(lái)看，構(gòu)型比較單一，主要集中于層狀結(jié)構(gòu)，而且多集中于使用塑性較好的純金屬基體，但復(fù)合材料的強(qiáng)度絕對(duì)值距離工程應(yīng)用尚有距離。如果采用合金作為基體，構(gòu)型參數(shù)(如晶粒尺寸、增強(qiáng)相間距等)對(duì)強(qiáng)韌化的影響規(guī)律無(wú)疑需要重新探索。目前的構(gòu)型設(shè)計(jì)主要依賴(lài)實(shí)驗(yàn)摸索，研發(fā)進(jìn)程緩慢、消耗巨大，難以實(shí)現(xiàn)構(gòu)型優(yōu)化。

通過(guò)計(jì)算模擬來(lái)設(shè)計(jì)復(fù)合材料構(gòu)型，可以突破低效、高耗的研發(fā)模式困境，而且可望設(shè)計(jì)全新的構(gòu)型。但現(xiàn)有模擬方法建立在均質(zhì)構(gòu)型基礎(chǔ)上，將復(fù)合材料作為等效介質(zhì)，只考慮增強(qiáng)相含量的作用[61]；或者采用單胞模型，無(wú)法考慮宏觀邊界條件[62]。最近的研究基于計(jì)算圖形學(xué)，建立了復(fù)合材料微觀逼真模型[63]，并能進(jìn)一步通過(guò)金屬、增強(qiáng)相以及界面區(qū)域的本構(gòu)特性建立起復(fù)合材料的多尺度數(shù)字模型，從而實(shí)現(xiàn)復(fù)合材料性能擬實(shí)、量化影響性能的關(guān)鍵因素以及模擬殘余應(yīng)力等[64-66]，有望對(duì)復(fù)合材料性能實(shí)現(xiàn)高精度仿真，并成為構(gòu)型仿真設(shè)計(jì)的重要工具。

對(duì)新型的納米碳材料，構(gòu)型設(shè)計(jì)面臨著界面結(jié)合弱的挑戰(zhàn)。碳原子間的強(qiáng)方向性飽和sp2鍵和均勻分布的非局域鍵，決定納米碳與金屬難以形成強(qiáng)結(jié)合，拉伸時(shí)界面容易脫粘[47]。此外，納米碳和金屬傳導(dǎo)機(jī)制不同。納米碳的載流子數(shù)量少、遷移率高，金屬則相反。而且，納米碳與金屬傳熱的聲子頻譜帶差異巨大。因此，納米碳添加到高導(dǎo)金屬中(如銅)并未獲得理想的傳導(dǎo)性能。盡管優(yōu)化的構(gòu)型能對(duì)此有所改善[54]，但要獲得傳導(dǎo)性能革命性的提升仍有難度。

最后，構(gòu)型研究還需要強(qiáng)有力的制備技術(shù)配合。目前制備特殊構(gòu)型復(fù)合材料基本沿用傳統(tǒng)金屬工藝，納米碳添加量受限，而且制備流程較長(zhǎng)。此外，相比自然界某些特殊構(gòu)型復(fù)合材料的高強(qiáng)韌特點(diǎn)，人造構(gòu)型所獲得的改善效果還有待提升。如果能發(fā)展新型的一體化制備成型技術(shù)，在實(shí)現(xiàn)高性能復(fù)合構(gòu)型同時(shí)成型為器件，必將給復(fù)合材料發(fā)展帶來(lái)里程碑意義的突破。

5　結(jié)　語(yǔ)

經(jīng)過(guò)近半世紀(jì)發(fā)展，金屬基復(fù)合材料已在航空航天、電子、軍工等重要領(lǐng)域取得廣泛應(yīng)用，而規(guī)?；膽?yīng)用也促使金屬基復(fù)合材料研發(fā)向更優(yōu)異的綜合性能、更優(yōu)成型加工工藝性方向發(fā)展，隨著我國(guó)裝備整體制造水平的快速增長(zhǎng)，研發(fā)新型金屬?gòu)?fù)合材料的需求非常迫切。為此，近年來(lái)金屬?gòu)?fù)合材料的研究呈現(xiàn)出如下趨勢(shì)：①引入納米增強(qiáng)相，結(jié)合超細(xì)晶基體和微米顆粒等構(gòu)成多尺度強(qiáng)化；②大力推進(jìn)納米碳材料增強(qiáng)復(fù)合材料研發(fā)，以獲得更全面的力、熱、電性能，并兼顧工藝性；③開(kāi)展非均質(zhì)構(gòu)型研究，充分挖掘納米碳或陶瓷的增強(qiáng)作用，并改善塑韌性。上述研究取得顯著的進(jìn)展，凸顯了金屬?gòu)?fù)合材料研發(fā)的新思想與持久活力。

未來(lái)的研究有待深入開(kāi)展納米碳-金屬界面優(yōu)化、構(gòu)型優(yōu)化等工作，特別是開(kāi)展構(gòu)型仿真研究，可以加快高性能、易加工金屬?gòu)?fù)合材料的研發(fā)進(jìn)程，結(jié)合新型的實(shí)用化制備技術(shù)，有望使金屬?gòu)?fù)合材料的性能獲得革命性的提升。

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(編輯蓋少飛)

Metal Matrix Composites for Future Application

XIAO Bolv, LIU Zhenyu, ZHANG Xingxing，MA Zongyi

(Institute of Metal Research，Chinese Academy of Sciences，Shenyang 110016，China)

Metal matrix composites are developed toward higher strength, good ductility or toughness and high performance in order to meet demand of a wide application. For this purpose, attempts have been focused on multi scale strengthening, nano carbon reinforcing and architecture design. A review on the present research indicates that the synergetic strengthening of ultrafine grains and reinforcing particles could provide high strength and good toughness. Based on that, addition of dual-scaled reinforcements is effective for improvement of comprehensive properties such as the elastic modulus. The nano carbon reinforcements are highly effective and multiple for strengthening metals due to their ultrahigh mechanical and physical properties. As to the hierarchical architecture, it is highly feasible for effectively strengthening metals without sacrificing ductility and toughness, and challenges for these studies are addressed. In the future, modelling and simulation for architecture and interface between nano carbons and metals should be conducted. Furthermore, novel fabrication methods for mass production should be developed. Research of metal matrix composites has entered a new era, and it is one of important branches of novel materials.

metal matrix composites；architecture；carbon nanotube；graphene；ultrafine grain

2016-07-10

國(guó)家重點(diǎn)基礎(chǔ)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目(2012CB619600)

肖伯律，男，1975年生，研究員，博士生導(dǎo)師，Email：

10.7502/j.issn.1674-3962.2016.09.04

TG146.2

A

1674-3962(2016)09-0666-08

blxiao@imr.ac.cn