徐 悅，劉淑梅

（連云港市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心，江蘇 連云港 222001）

蔬菜是人們餐桌上必不可少的食品，隨著生活水平日益提高，人們的消費(fèi)觀念發(fā)生了很大變化，對蔬菜的品種、結(jié)構(gòu)和內(nèi)在品質(zhì)要求越來越高，不僅要求品種多樣、品質(zhì)優(yōu)良，而且要求衛(wèi)生、安全、新鮮、營養(yǎng)搭配齊全。如何才能選購到無農(nóng)藥污染的蔬菜，這一問題已受到全社會的廣泛關(guān)注。近年來，隨著抗病蔬菜品種與綜合防治技術(shù)的應(yīng)用，害蟲的抗藥性也普遍提高，生產(chǎn)中農(nóng)藥的用量與施藥的次數(shù)不斷增加，尤其是有些菜農(nóng)過量使用殺蟲劑，致使不少蔬菜的農(nóng)藥殘留嚴(yán)重超標(biāo)[1-3]。為了解連云港市全年主要超市的蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留情況，于2015年1-12月對市內(nèi)主要超市的蔬菜進(jìn)行抽樣分析，具體結(jié)果如下。

1 材料和方法

1.1 試驗材料

樣本來自連云港市區(qū)具有代表性的、人流量大的幾家大型超市。抽檢白菜類、豆類、茄果類、瓜類、綠葉類、甘藍(lán)類等6類蔬菜，每月抽檢樣品80個，全年共抽檢蔬菜樣品960個。

主要儀器：氣相色譜儀（瓦里安450）、氮吹儀、勻漿機(jī)等。

主要試劑：農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品、乙腈、丙酮（均為色譜純）、氯化鈉。

分析項目：有機(jī)磷類（甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、樂果、氧化樂果、毒死蜱、甲基對硫磷、對硫磷）。

1.2 檢測方法

1.2.1 前處理

1.2.1.1 試料制備

實驗室前處理方法是按照NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》進(jìn)行。取蔬菜樣品可食用部分材料1 kg以上，用干凈紗布輕輕擦去樣品表面的附著物，采用對角線分割法取對角線部分，將其切碎，充分混勻，放入食品加工器粉碎制成待測樣，放入分裝容器中備用[4-5]。

1.2.1.2 提取

準(zhǔn)確稱取25.0 g的樣品放入勻漿機(jī)中，加入50 mL乙腈，在勻漿機(jī)中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液40～50 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫條件下靜止10 min，使乙腈和水相分層。

1.2.1.3 凈化

從100 mL具塞量筒中吸取10.0 mL乙腈溶液，放入150 mL燒杯中，將燒杯放在80 ℃水浴鍋中加熱，在杯內(nèi)緩緩?fù)ㄈ氲獨(dú)饬?，蒸發(fā)近干，加入2.0 mL丙酮溶解，定容至5.0 mL，搖勻待測。

1.2.2 氣相色譜法測定

1.2.2.1 色譜柱的參考條件

色譜柱：美國瓦里安公司（Varian）生產(chǎn)的CP-24cb型30 mm×0.25 mm×0.25 μm毛細(xì)管柱，進(jìn)樣口溫度250 ℃，檢測器溫度300 ℃。

柱溫：90 ℃（保持1 min），以30 ℃/min的速率升至150 ℃（保持1 min），以10 ℃/min的速率升至230 ℃（保持1 min），以1 ℃/min的速率升至235 ℃（保持5 min），總計23 min。

氣體及流量：載氣為氮?dú)猓兌取?9.999%，流速為1.0 mL/min。

進(jìn)樣方式：自動進(jìn)樣，微量進(jìn)樣針10 μL。

1.2.2.2 色譜分析

由自動進(jìn)樣器吸取1.0 μL標(biāo)準(zhǔn)混合液（或凈化后的樣品）注入色譜儀中，以雙柱保留時間定性，以分析柱B獲得的樣品溶液峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶峰面積比較定量。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同月份農(nóng)殘檢測結(jié)果

全年共抽檢蔬菜樣品960個，具體結(jié)果見表1，全年12個月平均合格率為98.85%。1-3月份、11-12月份沒有檢測到有機(jī)磷農(nóng)藥殘留超標(biāo)，合格率達(dá)100.00%。從4月份開始出現(xiàn)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留超標(biāo)現(xiàn)象，4、5月份分別有79個合格、1個超標(biāo)，合格率為98.75%。6、7月份有機(jī)磷農(nóng)藥合格數(shù)繼續(xù)減少，超標(biāo)數(shù)達(dá)到2個，合格率降到97.50%。到8月份有機(jī)磷農(nóng)殘合格率降到最低，至96.25%，不合格率達(dá)3.75%。從9月份開始又呈現(xiàn)上升趨勢，9、10月份超標(biāo)數(shù)均為1個，合格率為98.75%。11、12月份均未檢出有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，合格率100.00%，這說明蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留受季節(jié)影響很大。由于1-3月份氣溫最低，沒有病蟲害發(fā)生，蔬菜不需用藥，所以未檢測到有機(jī)磷農(nóng)藥超標(biāo)現(xiàn)象。7-8月的高溫高濕天氣特別有利于病蟲害的發(fā)生與蔓延，所以菜農(nóng)加大用藥劑量以控制病蟲害的蔓延，因此導(dǎo)致有機(jī)磷農(nóng)藥殘留超標(biāo)數(shù)增多。11月份以后隨著氣溫的降低，用藥量減少，有機(jī)磷農(nóng)藥殘留超標(biāo)率逐漸降低。

表1 全年有機(jī)磷農(nóng)藥檢測情況

2.2 不同種類有機(jī)磷農(nóng)殘檢測結(jié)果

有機(jī)磷農(nóng)藥（甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧化樂果、樂果、甲基對硫磷、毒死蜱、對硫磷）殘留檢測具體結(jié)果見表2。共抽檢樣品960個，超標(biāo)11次，超標(biāo)率為1.15%，其中，甲胺磷超標(biāo)2次，超標(biāo)率為0.21%，甲拌磷超標(biāo)1次，超標(biāo)率為0.10%，氧化樂果超標(biāo)2次，超標(biāo)率為0.21%，毒死蜱超標(biāo)次數(shù)最多，超標(biāo)4次，超標(biāo)率為0.42%，對硫磷超標(biāo)2次，超標(biāo)率為0.21%，其他藥品均未檢出超標(biāo)。從有機(jī)磷農(nóng)藥種類來看，僅乙酰甲胺磷、樂果和甲基對硫磷沒有檢出超標(biāo)，其他農(nóng)藥都有超標(biāo)現(xiàn)象，特別是禁用農(nóng)藥甲胺磷存在很高的檢出率。綜上可以看出：有機(jī)磷類農(nóng)藥中，毒死蜱的使用率最高，超標(biāo)率最高。毒死蜱是一種高效、廣泛、普遍使用的有機(jī)磷殺蟲劑，對害蟲具有觸殺、胃毒和熏蒸作用。毒死蜱屬中毒農(nóng)藥，對魚類及水生生物毒性較高，對蜜蜂有毒，在葉片上殘留期一般為5～7 d，在土壤中殘留期較長，對多數(shù)作物沒有藥害，但對煙草、番茄葉面噴霧比較敏感，因此應(yīng)該加大對菜農(nóng)的宣傳力度，大力推廣使用低毒低殘留農(nóng)藥，提高人們的生活質(zhì)量。

表2 不同種類有機(jī)磷農(nóng)藥殘留超標(biāo)情況

2.3 不同蔬菜品種農(nóng)殘檢測結(jié)果

對白菜類、豆類、茄果類、瓜類、綠葉類、甘藍(lán)類等6類蔬菜進(jìn)行抽檢，具體結(jié)果見表3。由表3可以看出，綠葉類蔬菜共抽檢320個，根據(jù)GB 2763—2014《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》判定超標(biāo)5個，超標(biāo)率為1.56%；白菜類蔬菜蔬菜共抽檢160個，超標(biāo)2個，超標(biāo)率為1.25%；豆類超標(biāo)率1.00%，茄果類與瓜類超標(biāo)率均為0.67%；甘藍(lán)類共抽檢80個，1個超標(biāo)，超標(biāo)率1.25%?？梢钥闯鼍G葉類蔬菜超標(biāo)最嚴(yán)重，其次是白菜類，主要集中在7-9月，建議廣大市民在夏季謹(jǐn)慎購買此類蔬菜。

3 討論與小結(jié)

3.1 連云港市區(qū)超市蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留分析結(jié)果

從以上結(jié)果可得，超市蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留主要是毒死蜱、甲胺磷、氧化樂果和對硫磷，超標(biāo)集中在7-9月份，綠葉類蔬菜超標(biāo)最嚴(yán)重。

3.2 有機(jī)磷農(nóng)藥殘留超標(biāo)原因分析

3.2.1 連云港市位于暖溫帶和北亞熱帶之間，是帶有季風(fēng)特點(diǎn)的海洋性氣候，7-9月是全年的高溫高濕季節(jié)，病蟲害極易發(fā)生。大量的病菌、蟲卵隨雨水到處傳播，致使病蟲害的發(fā)生更加嚴(yán)重。菜農(nóng)不得不大量、多次使用殺菌劑、殺蟲劑，客觀上造成蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的超標(biāo)。

表3 各類蔬菜樣品有機(jī)磷農(nóng)殘檢測情況

3.2.2 農(nóng)藥產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不夠合理，高效、低毒、低殘留農(nóng)藥的使用范圍、使用頻率普遍較低。

3.2.3 超市蔬菜主要以外地菜為主，來自全國各地，交易量大。外地菜的大量涌入，致使蔬菜質(zhì)量無法保證。

3.2.4 農(nóng)民對大多數(shù)農(nóng)藥的安全殘留期知之甚少，農(nóng)藥使用不規(guī)范，且無公害生產(chǎn)意識不強(qiáng)。

3.3 建議措施

3.3.1 要從種植源頭抓起，擴(kuò)大基地種植面積，推廣無公害蔬菜生產(chǎn)，切實保證消費(fèi)者安全。

3.3.2 各級主管部門應(yīng)加強(qiáng)重視，增加資金投入，添置儀器設(shè)備，加強(qiáng)對蔬菜的監(jiān)督檢測。

3.3.3 加大宣傳力度，提高農(nóng)民的知識水平，規(guī)范農(nóng)藥的使用，禁止劇毒農(nóng)藥的流通。