薛建平

摘要：

從保溫溫度、冷卻方法及冷卻時間三個方面，探討了4-氨基偶氮苯的檢測方法。結(jié)果表明該三個因素的變化均對檢測結(jié)果造成一定程度的影響。使用優(yōu)化的方法進行檢測，平均回收率在69.8%～ 80.1%，相對標準偏差小于10%，方法檢測限可達1.0 mg/kg，測定低限達3.0 mg/kg，符合GB/T 23344—2009標準的要求。

關鍵詞：紡織品；4-氨基偶氮苯；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀；測定

1 引言

4-氨基偶氮苯簡稱為4-AAB，是一種有害芳香胺，如進入人體會使人體細胞的DNA結(jié)構(gòu)和功能發(fā)生改變，從而誘發(fā)細胞畸變或癌變[1-2]。因此，國內(nèi)外的法規(guī)[3-4]均將4-氨基偶氮苯列入致癌芳香胺清單中。與清單中的其他芳香胺不同，4-氨基偶氮苯不穩(wěn)定，不可在酸性及高溫的條件下檢測，否則會分解成苯胺和1，4-苯二胺。因此，4-氨基偶氮苯的檢測過程必須嚴格控制。國內(nèi)已發(fā)布了標準GB/T 23344—2009 [5]作為4-氨基偶氮苯的檢測方法。為了更好地控制4-氨基偶氮苯的檢測過程，本文在標準GB/T 23344—2009的基礎上，對4-氨基偶氮苯測定結(jié)果的部分影響條件進行了探討。

2 試驗部分

2.1 試劑和材料

叔丁基甲醚為色譜純，試驗用水為超純水，其余試劑均為分析純。NaOH溶液濃度為20 g/L。連二亞硫酸鈉溶液濃度為200 mg/L。

4-氨基偶氮苯標準品（純度為96%），蒽-D10標準品（純度為96%），均購自Dr.Ehrenstorfer GmnH。

標準儲備液：用叔丁基甲醚分別配制1000 mg/L的4-氨基偶氮苯標準儲備液和200 mg/L的蒽-D10內(nèi)標標準儲備液。標準儲備液保存在密封棕色瓶中置于-18℃冰箱保存，保質(zhì)期為一個月。

內(nèi)標工作液：用叔丁基甲醚稀釋蒽-D10內(nèi)標標準儲備液，配制成濃度為2 mg/L的蒽-D10內(nèi)標工作液。內(nèi)標工作液應現(xiàn)配現(xiàn)用。

標準工作液：用2 mg/L的蒽-D10內(nèi)標工作液稀釋4-氨基偶氮苯標準儲備液，配制成含2 mg/L內(nèi)標的系列濃度的4-氨基偶氮苯標準工作液。標準工作液應現(xiàn)配現(xiàn)用。

2.2 儀器和設備

Agilent 7890A-5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國安捷倫科技公司）；恒溫水浴鍋（上海智誠分析儀器有限公司）；機械振蕩器（江蘇金壇市金城國勝實驗儀器廠）；65 mL具旋口密封塞的管狀反應器。

2.3 試驗方法

取有代表性樣品，剪成約5 mm×5 mm小塊，混勻。從混勻樣中稱取1.0 g，精確至0.01 g，置于反應器中，加入9.0 mLNaOH溶液，將反應器密閉，用力振搖，使試樣完全浸于液體中。打開蓋子，再加入1.0 mL連二亞硫酸鈉溶液，將反應器密閉，用力振搖混勻。置于40℃恒溫水浴鍋中，保溫30 min。取出后置于冰水中快速冷卻至室溫，然后加入10mL濃度為2mg/L內(nèi)標工作液、7 g氯化鈉粉末，置于機械振蕩器中振蕩45min，上層有機相供氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測試。

本文試驗選用一陽性羊毛織物為研究對象，基于上述試驗方法分別考察保溫溫度及冷卻方法對4-氨基偶氮苯測定結(jié)果的影響。

3 結(jié)果與分析

3.1 保溫溫度對測定結(jié)果的影響

試驗將保溫溫度分別設置為30 ℃、35 ℃、40℃、45℃和60 ℃，保持其他條件與標準相同，紡織品中4-氨基偶氮苯測定結(jié)果見表1。由結(jié)果可知，在本試驗的范圍內(nèi)，保溫溫度從30℃升至35℃，測定值有所增加，35℃之后隨著溫度的升高，測定值下降明顯?？梢?，保溫溫度的變化對4-氨基偶氮苯測定結(jié)果影響很大，溫度過低試樣中的染料無法完全還原成4-氨基偶氮苯，溫度過高又會導致4-氨基偶氮苯分解。標準規(guī)定的保溫溫度為40℃，實驗室在檢驗過程中應嚴格按標準要求操作，并定期對所用的水浴設備進行溫度計量，確保檢測結(jié)果的準確。

3.2 冷卻方法和冷卻時間對測定結(jié)果的影響

試驗考察了不同的冷卻方法和冷卻時間對紡織品中4-氨基偶氮苯測定結(jié)果的影響，試驗結(jié)果見表2。由表中的數(shù)據(jù)可看出，在本試驗考察的范圍內(nèi)，使用冰水的冷卻方法可獲得最高的測定結(jié)果，且結(jié)果穩(wěn)定，不會隨著冷卻時間的延長而發(fā)生較大的變化。而其他兩種冷卻方法所得的測定結(jié)果相對偏低，且冷卻時間對結(jié)果影響較大。這是因為：低溫冷卻法可快速降低反應體系的溫度，防止過度反應，導致4-氨基偶氮苯分解。標準GB/T 23344—2009未規(guī)定冷卻的方法，僅要求樣品還原反應后取出并在1 min內(nèi)冷卻到室溫。但從本試驗的結(jié)果來看，在實際的檢測過程中也應考慮冷卻方法的選擇，選擇低溫冷卻，否則反應液可能無法在1 min內(nèi)冷卻至室溫，導致結(jié)果不準確。

3.3 線性關系和方法檢出限

按試驗方法對0.3mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、3.0mg/L的4-氨基偶氮苯標準溶液進行測定。以4-氨基偶氮苯質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標，以4-氨基偶氮苯峰面積與內(nèi)標峰面積的比值為縱坐標，繪制標準曲線。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，4-氨基偶氮苯在質(zhì)量濃度0.3mg/L～3.0 mg/L范圍內(nèi)線性關系良好，線性方程為y=0.0727x+0.0019，相關系數(shù)r=0.9996。分別以信噪比S/N=3和S/N=10計算方法的檢出限和測定低限，本方法的檢出限為1.0 mg/kg ，測定低限為3.0 mg/kg。

3.4 方法準確度和精密度

稱取1 g空白羊毛貼襯布，分別以3種不同水平濃度，按照試驗方法進行7次加標回收，計算回收率和精密度。結(jié)果如表3所示，4-氨基偶氮苯的平均回收率在69.8%～80.1%之間，相對標準偏差（RSD）為1.3%～2.1%。

4 結(jié)論

綜上所述，試驗所考察的保溫溫度、冷卻方法及冷卻時間三個因素均會對檢測結(jié)果造成不同程度的影響。因此建議：在4-氨基偶氮苯的檢驗過程中，盡可能地使用冰水進行冷卻，如實驗室不具備該條件，也應使用自來水冷卻，并將冷卻時間控制在1 min內(nèi)；保溫溫度應嚴格按照標準的要求設置，使用計量合格的水浴設備進行保溫。本文優(yōu)化后的試驗方法對4-氨基偶氮苯的檢出限為1.0 mg/kg ，測定低限為3.0 mg/kg，回收率達69.8%～ 80.1%，且重復性好，完全滿足GB/T 23344—2009標準的測試要求。

參考文獻：

[1] 陳榮圻， 王建平. 禁用染料及其代用[M]. 北京：中國紡織出版社， 1996.

[2] 魯生業(yè)， 官志文. 衣服面料化學污染對人體健康的潛在影響[J]. 環(huán)境與健康雜志，2002，19（5）： 3-5.

[3] GB/T 18401—2010 國家紡織產(chǎn)品基本安全技術規(guī)范[S].

[4] Oeko-tex? Standard 100 Edition： 01/ 2016 [S].

[5] GB/T 23344—2009 紡織品 4-氨基偶氮苯的測定[S].

（作者單位：福建省纖維檢驗局、福建省紡織產(chǎn)品檢測技術重點實驗室）