王亞麗 游利琴 梅玉雯 劉建平 何麗君

摘要 以芐基功能化的離子液體1芐基3甲基咪唑雙三氟甲烷磺酰亞胺（1Benzyl3methylimidazolium bis [（trifluoromethyl）sulfonyl ]imide， [BeMIM ] [Tf2N ]）作為分散液液微萃取的萃取劑， 與高效液相色譜聯(lián)用，用于環(huán)境水樣中5種有機磷農藥（辛硫磷、殺螟松、毒死蜱、甲拌磷和對硫磷）以及2種苯環(huán)化合物（氯化萘和蒽）的萃取與富集。并與其它離子液體（ [OMIM ] [Tf2N ]）以及普通有機溶劑（CCl4和C2Cl4）的萃取效能進行了對比。萃取優(yōu)化條件為： 40 μL [BeMIM ] [Tf2N ]作為萃取劑，1 mL甲醇作為分散劑，離心時間5 min，樣品溶液中不添加鹽。在優(yōu)化的條件下，本方法的線性關系良好（R2=0.9994～0.9998）；對10， 40 和100 μg/L不同添加濃度重復測定5次的日內和日間RSD分別為1.1%～4.3%和0.8%～4.8%，LOD為0.01～1.0 μg/L（S/N=3）。將本方法用于3種實際水樣中目標分析物的測定，加標回收率和RSD分別為82.7%～118.3%和0.7%～5.6%。由于在咪唑環(huán)上引入了芐基基團， [BeMIM ] [Tf2N ]與目標分析物之間除存在疏水作用外，還存在ππ作用，故對目標物的萃取效率明顯提高， 富集倍數(shù)和回收率分別高達339和81.4%。測定了分析物在 [BeMIM ] [Tf2N ]DLLME體系中的分配系數(shù)，對萃取機制進行初步探討。

關鍵詞 芐基功能化離子液體； 分散液液微萃??； 有機磷農藥； 苯環(huán)化合物

4結 論

以合成的 [BeMIM ] [Tf2N ]芐基功能化IL作為DLLME中的萃取劑，結合HPLCUV，對水樣中的有機磷農藥和苯環(huán)化合物進行了萃取富集和檢測。對影響萃取效率的一些萃取參數(shù)進行了優(yōu)化，并在優(yōu)化條件下對建立的方法的性能參數(shù)進行了評價，方法能成功用于實際環(huán)境水樣中痕量目標物的分析測定。 [BeMIM ] [Tf2N ]與DLLME技術的結合，能夠在極短時間內實現(xiàn)對目標分析物的萃取富集，且有較高的EF和滿意的ER。分析物在 [BeMIM ] [Tf2N ]DLLME體系中的分配系數(shù)K受多種因素影響，其中， [BeMIM ] [Tf2N ]與分析物之間存在的ππ作用對萃取效能也有貢獻，對IL進行功能化能提高其對分析物的萃取效果。

References

1TrujilloRodríguez M J， RocíoBautista P， Pino V， Afonso A M. Trends Anal. Chem.， 2013， 51： 87-106

2Tuzen M， Pekiner O Z. Food Chem.， 2015， 188： 619-624

3RaveloPérez L M， HernándezBorges J， AsensioRamos M， RodríguezDelgado M . J. Chromatogr. A， 2009， 1216： 7336-7345

4Fan Y C，Hu Z L， Chen M L， Tu C S， Zhu Y. Chin. Chem. Lett.， 2008， 19（8）： 985-987

5ZHANG YaoHai， ZHANG XueLian， ZHAO QiYang， CHEN WeiJun， WANG ChengQiu， CHEN AiHua， JIAO BiNing. Chinese J. Anal. Chem.， 2014， 42（10）： 1434-1440

張耀海， 張雪蓮， 趙其陽， 陳衛(wèi)軍， 王成秋， 陳愛華， 焦必寧. 分析化學， 2014， 42（10）： 1434-1440

6Stanisz E， Werner J， Matusiewicz H. Microchem. J.， 2013， 110： 28-35

7Shrivas K， Tapadia K. J. Chromatogr. B， 2015， 1001： 124-130

8Padró J M， Marsón M E， Mastrantonio G E， Altcheh J， GarcíaBournissen F， Reta M. Talanta， 2013， 107： 95-102

9Li T H， Joshi M D， Ronning D R， Anderson J L. J. Chromatogr. A， 2013， 1272： 8-14

10Suárez R， Clavijo S， Avivar J， Cerdà V. Talanta， 2016， 148： 589-595

11Zhou Q X， Bai H H， Xie G H， Xiao J P. J. Chromatogr. A， 2008， 1177： 43-49

12Zhang J H， Li M， Yang M Y， Peng B， Li Y B， Zhou W F， Gao H X， Lu R H. J. Chromatogr. A， 2012， 1254： 23-29

13He L J， Luo X L， Xie H X， Wang C J， Jiang X M， Lu K. Anal. Chim. Acta， 2009， 655： 52-59

14He L J， Zhang K G， Wang C J， Luo X L， Zhang S S. J. Chromatogr. A， 2011， 1218： 3595-3600

15Liu L H， He L J， Jiang X M， Zhao W J， Xiang G Q， Anderson J L. J. Sep. Sci.， 2014， 37： 1004-1011

16He L J， Luo X L， Jiang X M， Qu L B. J. Chromatogr. A， 2010， 1217： 5013-5020

17Yu H L， Clark K D， Anderson J L. J. Chromatogr. A， 2015， 1406： 10-18

18YANG SuPing， GUO ZhenFu， LIU Min， WANG SuLi. Chinese J. Anal. Chem.， 2015， 43（6）： 904-908

楊素萍， 郭振福， 劉 敏， 王素利. 分析化學， 2015， 43（6）： 904-908

19Tamada M， Hayashi T， Ohno H. Tetrahedron Lett.， 2007， 48： 1553-1557

20Pena M T， Casais M C， Mejuto M C， Cela R. J. Chromatogr. A， 2009， 1216： 6356-6364

21Hansch C， Leo A， Hoekman D. Exploring QSARHydrophobic， Electronic and Steric Constants. Washington， D. C： Amer. Chem. Soc.， 1995