朱曉英　周揚(yáng)

（湖北省農(nóng)藥檢定管理所　武漢　430070）

殺蟲(chóng)單在甘藍(lán)上的殘留安全性研究

朱曉英周揚(yáng)

（湖北省農(nóng)藥檢定管理所武漢430070）

采用氣相色譜儀（ECD）檢測(cè)方法，通過(guò)田間試驗(yàn)研究殺蟲(chóng)單在甘藍(lán)的不同施藥濃度、不同施藥次數(shù)及不同采收期過(guò)程中的最終殘留。研究結(jié)果表明，甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的殘留量都隨施藥濃度的增加而增加，高劑量（375g/hm2）、低劑量（300g/hm2）施藥不同采收期甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的平均殘留量分別為0.097mg/kg、0.059mg/kg；不論是高劑量還是低劑量施藥，施藥三次的殘留量比施藥兩次的殘留量稍高，但差異不明顯，施藥三次、兩次不同采收期的甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的平均殘留量分別為0.089mg/kg、0.067mg/kg；7d～14d內(nèi)甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的最終殘留變化較大，7d、10d、14d不同采收期的甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的平均殘留量分別為0.16mg/kg、0.048mg/kg、0.020mg/kg。從整體數(shù)據(jù)來(lái)看，在合理規(guī)范的采收期下，殺蟲(chóng)單的殘留量會(huì)顯著降低至安全期。

殺蟲(chóng)單；甘藍(lán)；殘留

殺蟲(chóng)單是一種人工合成的沙蠶毒素的類(lèi)似物，該藥進(jìn)入昆蟲(chóng)體內(nèi)能夠迅速轉(zhuǎn)化為沙蠶毒素或二氫沙蠶毒素，具有較強(qiáng)的觸殺、胃毒和內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，可以防治蔬菜、水稻等作物上的多種害蟲(chóng)［1-2］。其化學(xué)名稱(chēng)為1-硫代硫酸鈉基-2-二甲氨基-3-硫代硫酸基丙烷，易溶于水和工業(yè)乙醇，微溶于甲醇等有機(jī)溶劑。在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿條件下能水解為沙蠶毒素［5］?？捎行У胤乐嗡径⑷?、稻縱卷葉螟，同時(shí)對(duì)稻葉蟬、稻飛虱、稻苞蟲(chóng)、果樹(shù)蚜蟲(chóng)等均有較好防效。目前殺蟲(chóng)單在水稻、煙草及其環(huán)境中的殘留行為已有報(bào)道［2-3］。

目前，國(guó)內(nèi)外農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)主要采用氣相色譜法、液相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜法［3-4］。本文采用氣相色譜法檢測(cè)［6］，參照GB/T 8855標(biāo)準(zhǔn)方法，樣品經(jīng)制備后用鹽酸提取，經(jīng)氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值，甲苯再次提取，過(guò)膜上氣相色譜儀（ECD）檢測(cè)［7］。

1　材料與方法

1.1試驗(yàn)材料

試驗(yàn)藥劑：90%殺蟲(chóng)單WP

試驗(yàn)地點(diǎn)：湖北省黃岡市砂土試驗(yàn)區(qū)、湖北省嘉魚(yú)縣潮土試驗(yàn)區(qū)。

試驗(yàn)作物：甘藍(lán)（包菜）

儀器與試劑：CP-3800GC（ECD），美國(guó)瓦里安公司；PB4002-S/FACT電子天平，上海勤酬實(shí)業(yè)有限公司；HY-2調(diào)速多用振蕩器，上海亞榮生化儀器廠(chǎng)；3K15離心機(jī)，塞維斯科技（北京）有限公司；KL512J數(shù)控恒溫水浴，北京康林科技有限責(zé)任公司；WH-3微型旋渦混合儀，上海滬西分析儀器廠(chǎng)有限公司；移液槍、試管等常用實(shí)驗(yàn)儀器。殺蟲(chóng)單標(biāo)樣（含量99.8%），國(guó)家農(nóng)藥質(zhì)檢中心；甲苯（A.R），德國(guó)J.T.Baker公司；硫化鈉（A.R），廣州市化學(xué)試劑廠(chǎng)；鹽酸（A.R），廣州市化學(xué)試劑廠(chǎng)；氫氧化鈉（A.R），廣州市化學(xué)試劑廠(chǎng)；無(wú)水硫酸鈉（A.R），廣州市化學(xué)試劑廠(chǎng)。

1.2試驗(yàn)方法

1.2.1田間試驗(yàn)設(shè)計(jì)

試驗(yàn)共13個(gè)處理，39個(gè)小區(qū)。小區(qū)面積15m2/小區(qū)，每個(gè)處理3次重復(fù)。

施藥時(shí)期及施藥方法：收獲前一定間隔，全株噴霧；施藥劑量：低劑量300g/hm2、高劑量375g/ hm2。施藥2次和3次，施藥間隔期7d。對(duì)照區(qū)不施藥。

1.2.2樣品采集

采樣距末次施藥間隔期為7d、10d、14d。在各試驗(yàn)小區(qū)內(nèi)用隨機(jī)采樣法采樣，視甘藍(lán)植株大小，每次每小區(qū)采集4個(gè)～6個(gè)生長(zhǎng)正常的甘藍(lán)樣本，四分法縮分后分取150g樣品兩份，分別測(cè)定樣品中殺蟲(chóng)單的殘留量。

1.3試驗(yàn)步驟

1.3.1樣品提取及凈化

稱(chēng)取10g勻漿樣品于50mL離心管中，加入30mL 0.1mol/L HCl用調(diào)速多用振蕩器振蕩30 min，然后用離心機(jī)4000r/min離心5min，移液槍取上層液10mL，上層液用1.0mol/L NaOH調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，然后加1mL0.2mol/L的Na2S溶液，在數(shù)控恒溫水浴70℃下水浴2.5 h，水浴完成后冷卻至室溫，加入5mL甲苯，微型旋渦混合儀振蕩2 min，4 000r/min離心5min，分離出甲苯過(guò)無(wú)水硫酸鈉吸水，再過(guò)0.22m膜，待GC-ECD測(cè)定。

1.3.2儀器條件

色譜柱：毛細(xì)管柱，HP-5（0.25mm×30m× 0.25m）；柱溫：采用程序升溫方式，60℃（保持1 min），以20℃/min升至180℃（保持1 min），以15℃/min升至280℃（保持0.1min）；進(jìn)樣口溫度：250℃，采用不分流進(jìn)樣模式；檢測(cè)器溫度：300℃；載氣（高純氮?dú)猓?.0ml/min，恒流模式；進(jìn)樣量：1.0uL；保留時(shí)間：6.610min。

2　結(jié)果與分析

根據(jù)試驗(yàn)方案的安排，對(duì)39個(gè)試驗(yàn)小區(qū)進(jìn)行了13個(gè)不同的處理，即兩個(gè)濃度（高、低）、兩個(gè)不同施藥次數(shù)（2次、3次）、三個(gè)不同采收間隔期（7d、10d、14d）和一個(gè)空白對(duì)照，每個(gè)處理由三個(gè)重復(fù)小區(qū)組成，每個(gè)樣品都進(jìn)行檢測(cè)，在3個(gè)甘藍(lán)空白對(duì)照樣品中均未有殺蟲(chóng)單檢出，其他檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表1。

表1　殺蟲(chóng)單在甘藍(lán)中殘留試驗(yàn)結(jié)果

2.1不同施藥濃度對(duì)殺蟲(chóng)單最終殘留量的比較低劑量（300g/hm2）施藥后黃岡和嘉魚(yú)不同采收期甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的平均殘留量分別為0.063mg /kg、0.055mg/kg，高劑量（375g/hm2）施藥后黃岡和嘉魚(yú)不同采收期甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的平均殘留量分別為0.105mg/kg、0.089mg/kg，從數(shù)據(jù)結(jié)果可知施藥濃度對(duì)甘藍(lán)中的最終殘留量均隨施藥濃度的增加而增加，黃岡和嘉魚(yú)平均高劑量施藥最終殘留量比低劑量分別高出66.67%、61.82%，施藥濃度對(duì)殺蟲(chóng)單在甘藍(lán)中的殘留量有重要影響。

2.2不同施藥次數(shù)殺蟲(chóng)單最終殘留量的比較

施藥2次，黃岡和嘉魚(yú)甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的平均殘留量分別為0.072mg/kg、0.062mg/kg；施藥3次，黃岡和嘉魚(yú)甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的平均殘留量分別為0.096 mg/kg、0.082mg/kg，相比較，黃岡和嘉魚(yú)平均施藥3次的終殘留量比施藥2次的分別高33.33%、32.26%，因此施藥次數(shù)對(duì)殺蟲(chóng)單在甘藍(lán)中的殘留量有一定影響。

2.3不同采收間隔期殺蟲(chóng)單最終殘留量比較

采收間隔期為7d、10d、14d的黃岡甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的最終殘留量依次為0.18mg/kg、0.053mg/kg、0.022mg/kg，采收間隔期為7d的分別比10d、14d高出239.62%、718.18%，采收間隔期為7d、10d、14d的嘉魚(yú)甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的最終殘留量依次為0.15mg/ kg、0.043mg/kg、0.019mg/kg，采收間隔期為7d的分別比10d、14d高出248.84%、689.47%，可見(jiàn)采收間隔期對(duì)甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的終殘留量有顯著影響。

2.4湖北黃岡市、嘉魚(yú)縣試驗(yàn)結(jié)果分析

對(duì)所有數(shù)據(jù)黃岡和嘉魚(yú)的總體分析如下：甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的殘留量都隨施藥濃度的增加而增加，高劑量（375g/hm2）、低劑量（300g/hm2）施藥甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的平均殘留量分別為0.097mg/kg、0.059mg/kg，高劑量施藥的殘留量比低劑量高出了64.41%；施藥3次、3次不同采收期甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的平均殘留量分別為0.089mg/kg、0.067mg/ kg，施藥3次甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的殘留量比施藥兩次的殘留量高出32.84%；7d～14d內(nèi)不同采收期甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的最終殘留變化較大，7d、10d、14d不同采收期的甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的平均殘留量分別為0.16mg/kg、0.048mg/kg、0.020mg/kg，間隔期7d采收期比10d、14d分別高出了233.33%、700.0%，采收間隔期對(duì)甘藍(lán)中殺蟲(chóng)單的殘留有顯著影響。

3　討論

根據(jù)GB2763-2012規(guī)定，甘藍(lán)的MRL為0.2mg /kg。本文探討了影響殺蟲(chóng)單在甘藍(lán)中殘留的幾個(gè)重要因素，發(fā)現(xiàn)采收間隔期是最重要的因素，甘藍(lán)的采收間隔期10d以上比較好；施藥濃度的高低也是一個(gè)重要的影響因素，應(yīng)在確保防治效果的情況下盡量降低施藥濃度；最后，施藥次數(shù)對(duì)最終殘留有一定影響，應(yīng)該結(jié)合蟲(chóng)害發(fā)生的程度、防治效果等因素盡量減少施藥次數(shù)。

［1］劉乾開(kāi)，朱國(guó)念.新編農(nóng)藥使用手冊(cè)［M］.上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，1993.

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1005-6114（2016）02-028-003

2016-01-05

朱曉英（1984-），女，助理農(nóng)藝師，一直從事農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)工作。