朱曉英　周揚

（湖北省農(nóng)藥檢定管理所　武漢　430070）

殺蟲單在甘藍(lán)上的殘留安全性研究

朱曉英周揚

（湖北省農(nóng)藥檢定管理所武漢430070）

采用氣相色譜儀（ECD）檢測方法，通過田間試驗研究殺蟲單在甘藍(lán)的不同施藥濃度、不同施藥次數(shù)及不同采收期過程中的最終殘留。研究結(jié)果表明，甘藍(lán)中殺蟲單的殘留量都隨施藥濃度的增加而增加，高劑量（375g/hm2）、低劑量（300g/hm2）施藥不同采收期甘藍(lán)中殺蟲單的平均殘留量分別為0.097mg/kg、0.059mg/kg；不論是高劑量還是低劑量施藥，施藥三次的殘留量比施藥兩次的殘留量稍高，但差異不明顯，施藥三次、兩次不同采收期的甘藍(lán)中殺蟲單的平均殘留量分別為0.089mg/kg、0.067mg/kg；7d～14d內(nèi)甘藍(lán)中殺蟲單的最終殘留變化較大，7d、10d、14d不同采收期的甘藍(lán)中殺蟲單的平均殘留量分別為0.16mg/kg、0.048mg/kg、0.020mg/kg。從整體數(shù)據(jù)來看，在合理規(guī)范的采收期下，殺蟲單的殘留量會顯著降低至安全期。

殺蟲單；甘藍(lán)；殘留

殺蟲單是一種人工合成的沙蠶毒素的類似物，該藥進(jìn)入昆蟲體內(nèi)能夠迅速轉(zhuǎn)化為沙蠶毒素或二氫沙蠶毒素，具有較強(qiáng)的觸殺、胃毒和內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，可以防治蔬菜、水稻等作物上的多種害蟲［1-2］。其化學(xué)名稱為1-硫代硫酸鈉基-2-二甲氨基-3-硫代硫酸基丙烷，易溶于水和工業(yè)乙醇，微溶于甲醇等有機(jī)溶劑。在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿條件下能水解為沙蠶毒素［5］。可有效地防治水稻二化螟、三化螟、稻縱卷葉螟，同時對稻葉蟬、稻飛虱、稻苞蟲、果樹蚜蟲等均有較好防效。目前殺蟲單在水稻、煙草及其環(huán)境中的殘留行為已有報道［2-3］。

目前，國內(nèi)外農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的檢測主要采用氣相色譜法、液相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜法［3-4］。本文采用氣相色譜法檢測［6］，參照GB/T 8855標(biāo)準(zhǔn)方法，樣品經(jīng)制備后用鹽酸提取，經(jīng)氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值，甲苯再次提取，過膜上氣相色譜儀（ECD）檢測［7］。

1　材料與方法

1.1試驗材料

試驗藥劑：90%殺蟲單WP

試驗地點：湖北省黃岡市砂土試驗區(qū)、湖北省嘉魚縣潮土試驗區(qū)。

試驗作物：甘藍(lán)（包菜）

儀器與試劑：CP-3800GC（ECD），美國瓦里安公司；PB4002-S/FACT電子天平，上海勤酬實業(yè)有限公司；HY-2調(diào)速多用振蕩器，上海亞榮生化儀器廠；3K15離心機(jī)，塞維斯科技（北京）有限公司；KL512J數(shù)控恒溫水浴，北京康林科技有限責(zé)任公司；WH-3微型旋渦混合儀，上海滬西分析儀器廠有限公司；移液槍、試管等常用實驗儀器。殺蟲單標(biāo)樣（含量99.8%），國家農(nóng)藥質(zhì)檢中心；甲苯（A.R），德國J.T.Baker公司；硫化鈉（A.R），廣州市化學(xué)試劑廠；鹽酸（A.R），廣州市化學(xué)試劑廠；氫氧化鈉（A.R），廣州市化學(xué)試劑廠；無水硫酸鈉（A.R），廣州市化學(xué)試劑廠。

1.2試驗方法

1.2.1田間試驗設(shè)計

試驗共13個處理，39個小區(qū)。小區(qū)面積15m2/小區(qū)，每個處理3次重復(fù)。

施藥時期及施藥方法：收獲前一定間隔，全株噴霧；施藥劑量：低劑量300g/hm2、高劑量375g/ hm2。施藥2次和3次，施藥間隔期7d。對照區(qū)不施藥。

1.2.2樣品采集

采樣距末次施藥間隔期為7d、10d、14d。在各試驗小區(qū)內(nèi)用隨機(jī)采樣法采樣，視甘藍(lán)植株大小，每次每小區(qū)采集4個～6個生長正常的甘藍(lán)樣本，四分法縮分后分取150g樣品兩份，分別測定樣品中殺蟲單的殘留量。

1.3試驗步驟

1.3.1樣品提取及凈化

稱取10g勻漿樣品于50mL離心管中，加入30mL 0.1mol/L HCl用調(diào)速多用振蕩器振蕩30 min，然后用離心機(jī)4000r/min離心5min，移液槍取上層液10mL，上層液用1.0mol/L NaOH調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，然后加1mL0.2mol/L的Na2S溶液，在數(shù)控恒溫水浴70℃下水浴2.5 h，水浴完成后冷卻至室溫，加入5mL甲苯，微型旋渦混合儀振蕩2 min，4 000r/min離心5min，分離出甲苯過無水硫酸鈉吸水，再過0.22m膜，待GC-ECD測定。

1.3.2儀器條件

色譜柱：毛細(xì)管柱，HP-5（0.25mm×30m× 0.25m）；柱溫：采用程序升溫方式，60℃（保持1 min），以20℃/min升至180℃（保持1 min），以15℃/min升至280℃（保持0.1min）；進(jìn)樣口溫度：250℃，采用不分流進(jìn)樣模式；檢測器溫度：300℃；載氣（高純氮氣）：1.0ml/min，恒流模式；進(jìn)樣量：1.0uL；保留時間：6.610min。

2　結(jié)果與分析

根據(jù)試驗方案的安排，對39個試驗小區(qū)進(jìn)行了13個不同的處理，即兩個濃度（高、低）、兩個不同施藥次數(shù)（2次、3次）、三個不同采收間隔期（7d、10d、14d）和一個空白對照，每個處理由三個重復(fù)小區(qū)組成，每個樣品都進(jìn)行檢測，在3個甘藍(lán)空白對照樣品中均未有殺蟲單檢出，其他檢測結(jié)果見表1。

表1　殺蟲單在甘藍(lán)中殘留試驗結(jié)果

2.1不同施藥濃度對殺蟲單最終殘留量的比較低劑量（300g/hm2）施藥后黃岡和嘉魚不同采收期甘藍(lán)中殺蟲單的平均殘留量分別為0.063mg /kg、0.055mg/kg，高劑量（375g/hm2）施藥后黃岡和嘉魚不同采收期甘藍(lán)中殺蟲單的平均殘留量分別為0.105mg/kg、0.089mg/kg，從數(shù)據(jù)結(jié)果可知施藥濃度對甘藍(lán)中的最終殘留量均隨施藥濃度的增加而增加，黃岡和嘉魚平均高劑量施藥最終殘留量比低劑量分別高出66.67%、61.82%，施藥濃度對殺蟲單在甘藍(lán)中的殘留量有重要影響。

2.2不同施藥次數(shù)殺蟲單最終殘留量的比較

施藥2次，黃岡和嘉魚甘藍(lán)中殺蟲單的平均殘留量分別為0.072mg/kg、0.062mg/kg；施藥3次，黃岡和嘉魚甘藍(lán)中殺蟲單的平均殘留量分別為0.096 mg/kg、0.082mg/kg，相比較，黃岡和嘉魚平均施藥3次的終殘留量比施藥2次的分別高33.33%、32.26%，因此施藥次數(shù)對殺蟲單在甘藍(lán)中的殘留量有一定影響。

2.3不同采收間隔期殺蟲單最終殘留量比較

采收間隔期為7d、10d、14d的黃岡甘藍(lán)中殺蟲單的最終殘留量依次為0.18mg/kg、0.053mg/kg、0.022mg/kg，采收間隔期為7d的分別比10d、14d高出239.62%、718.18%，采收間隔期為7d、10d、14d的嘉魚甘藍(lán)中殺蟲單的最終殘留量依次為0.15mg/ kg、0.043mg/kg、0.019mg/kg，采收間隔期為7d的分別比10d、14d高出248.84%、689.47%，可見采收間隔期對甘藍(lán)中殺蟲單的終殘留量有顯著影響。

2.4湖北黃岡市、嘉魚縣試驗結(jié)果分析

對所有數(shù)據(jù)黃岡和嘉魚的總體分析如下：甘藍(lán)中殺蟲單的殘留量都隨施藥濃度的增加而增加，高劑量（375g/hm2）、低劑量（300g/hm2）施藥甘藍(lán)中殺蟲單的平均殘留量分別為0.097mg/kg、0.059mg/kg，高劑量施藥的殘留量比低劑量高出了64.41%；施藥3次、3次不同采收期甘藍(lán)中殺蟲單的平均殘留量分別為0.089mg/kg、0.067mg/ kg，施藥3次甘藍(lán)中殺蟲單的殘留量比施藥兩次的殘留量高出32.84%；7d～14d內(nèi)不同采收期甘藍(lán)中殺蟲單的最終殘留變化較大，7d、10d、14d不同采收期的甘藍(lán)中殺蟲單的平均殘留量分別為0.16mg/kg、0.048mg/kg、0.020mg/kg，間隔期7d采收期比10d、14d分別高出了233.33%、700.0%，采收間隔期對甘藍(lán)中殺蟲單的殘留有顯著影響。

3　討論

根據(jù)GB2763-2012規(guī)定，甘藍(lán)的MRL為0.2mg /kg。本文探討了影響殺蟲單在甘藍(lán)中殘留的幾個重要因素，發(fā)現(xiàn)采收間隔期是最重要的因素，甘藍(lán)的采收間隔期10d以上比較好；施藥濃度的高低也是一個重要的影響因素，應(yīng)在確保防治效果的情況下盡量降低施藥濃度；最后，施藥次數(shù)對最終殘留有一定影響，應(yīng)該結(jié)合蟲害發(fā)生的程度、防治效果等因素盡量減少施藥次數(shù)。

［1］劉乾開，朱國念.新編農(nóng)藥使用手冊［M］.上海：上海科學(xué)技術(shù)出版社，1993.

［2］鄭尊濤.吳慧明，施海燕，等.殺蟲單在土壤及水稻中的殘留分析方法研究［J］.浙江農(nóng)業(yè)學(xué)報，2004，16（2）：92-95.

［3］王萬紅，王顏紅，王世成，等.GC-MS測定土壤中阿特拉津、六氯苯等十種農(nóng)藥殘留［J］.環(huán)境化學(xué)，2009，28（6）：899-903.

［4］秦冬梅，秦旭，徐應(yīng)明，等.土壤和番茄中氯蟲苯甲酰胺的殘留檢測與消解動態(tài)研究［J］.農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報，2010，29（5）：858-863.

［5］Konosho K.Synthesis of nereistoxi and related compounds［J］.Agr Biol Chem，1970，34（6）：935～940.

［6］魏丹，孫揚，徐應(yīng)明，等.殺蟲單在小白菜和土壤中的殘留及消解動態(tài)研究［J］.環(huán)境化學(xué)，2011，30（11）：1926-1930

［7］彭小悅，龔道新，龍勇，劉強(qiáng)，閆彩紅殺蟲單在水稻秘士壤中最終殘留的研究［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2010，31（7）：38-40.

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1005-6114（2016）02-028-003

2016-01-05

朱曉英（1984-），女，助理農(nóng)藝師，一直從事農(nóng)藥殘留分析檢測工作。