邢鳳晶，郭琳，常樂，劉影

1.錦州市藥品檢驗(yàn)檢測中心，遼寧錦州121000；2.錦州市中心醫(yī)院，遼寧錦州121000

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原子吸收光譜法測定金銀花中鉛、鎘、銅的含量

邢鳳晶1，郭琳1，常樂1，劉影2

1.錦州市藥品檢驗(yàn)檢測中心，遼寧錦州121000；2.錦州市中心醫(yī)院，遼寧錦州121000

目的采用原子吸收光譜法（（Atomic Absorption Spectroscopy）測定市售金銀花飲片中鉛、鎘、銅的含量，為客觀評(píng)價(jià)當(dāng)前市面上零售的藥材質(zhì)量提供數(shù)據(jù)支持。方法樣品加濃硝酸經(jīng)微波消解后，用石墨爐法（GF-AAS）測定鉛和鎘，用火焰法（F-AAS）測定銅。結(jié)果方法的回收率分別為104.2%、105.4%、114.5%，RSD分別為1.8%、1.6%、1.8%（n=6）。結(jié)論測定樣品中鉛、鎘、銅含量低于現(xiàn)行《中國藥典》中的限度；該文方法簡便、準(zhǔn)確、實(shí)用性強(qiáng)，可用于該藥材及飲片的評(píng)價(jià)性檢查。

原子吸收光譜法；金銀花；鉛；鎘；銅

金銀花（Lonicera japonica）又名忍冬，三月開花，五出，微香，蒂帶紅色，花初開則色白，經(jīng)一、二日則色黃，故名金銀花，是我國常用的傳統(tǒng)珍貴藥材，既能宣散風(fēng)熱，還善清解血毒［1-2］，用于各種熱性病，如身熱、發(fā)疹、發(fā)斑、熱毒瘡癰、咽喉腫痛等癥，均效果顯著。重金屬含量超標(biāo)是造成中藥不良反應(yīng)中最突出的問題之一。其中尤以鉛、鎘含量超標(biāo)最為普遍［3-4］。葉國華等人以貴州省11個(gè)藥材基地的21種中藥材為研究對(duì)象，對(duì)其所含鉛、鎘、砷、汞、銅等重金屬進(jìn)行分析［5］，發(fā)現(xiàn)鉛、鎘、銅超標(biāo)嚴(yán)重。因此本實(shí)驗(yàn)收集市面上零售的5批金銀花飲片分別采用藥典規(guī)定的石墨爐法和火焰法對(duì)金銀花中鉛、鎘和銅進(jìn)行測定，為客觀反映目前我國市場上零售的金銀花飲片的質(zhì)量，我們對(duì)其進(jìn)行評(píng)價(jià)性檢驗(yàn)和質(zhì)量性研究。

1　儀器與試藥

1.1儀器

AA-7000型原子吸收分光光度計(jì)及工作站（日本島津），附鉛、鎘、銅空心陰極燈（北京有色金屬研究總院），Mar6微波消解儀（美國CEM），XA-105電子分析天平（METTLER TOLEDO）。

1.2試劑與材料

硝酸為電子級(jí)，鹽酸、硫酸、硼氫化鈉、氫氧化鈉、碘化鉀、抗壞血酸、氯化亞錫為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為高純水，鉛、鎘、銅單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：100 μg/mL（中國計(jì)量科學(xué)研究院）；金銀花150309（來源：亳州，產(chǎn)地：山東）；金銀花150701（來源：安國，產(chǎn)地：山東）；金銀花150301（來源：玉林，產(chǎn)地：河南）；金銀花150222（來源：河北，產(chǎn)地：山東）；金銀花150901（來源：平邑，產(chǎn)地：山東）經(jīng)錦州市藥品檢驗(yàn)檢測中心鑒定為真品。

2　樣品處理及測定

2.1樣品處理

取樣品粗粉0.5 g，精密稱定，置聚四氟乙烯消解罐內(nèi)，加硝酸10 mL，置微波消解儀內(nèi)進(jìn)行消解。消解完全后，取消解罐置電熱板上緩緩加熱至紅棕色蒸氣揮盡，并繼續(xù)緩緩濃縮至2 mL，放冷，用水定容至25 mL。同法制備試劑空白溶液。

2.2測定條件

石墨爐法測定鉛、鎘的含量，進(jìn)樣體積分別為20 μL和10 μL，氬氣為載氣，氘燈扣背景；火焰原子吸收法測定銅的含量。相關(guān)儀器工作參數(shù)見表1，石墨爐法升溫程序見表2。

表1　儀器工作參數(shù)

表2　石墨爐法升溫程序

2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

精密量取鉛單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（100 μg/mL）1 mL，置100 mL量瓶中，加2%硝酸稀釋至刻度，制成每1 mL含鉛1 μg的砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液。分別精密量取0、0.5、2、4、6、8 mL置100 mL量瓶中，加2%硝酸稀釋至刻度，制成每1 mL分別含鉛0 ng、5 ng、20 ng、40 ng、60 ng、80 ng的溶液。分別精密量取1 mL，精密加入1%磷酸二氫銨和0.2%硝酸鎂的溶液0.5 mL，混勻，精密吸取20 μL注入石墨爐原子化器，測定吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線，回歸方程為：A=0.011 023C+0.061 860，線性范圍為0～80 ng，r=0.999 0。精密量取鎘單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（100 μg/mL）1 mL，置1 000 mL量瓶中，加2%硝酸稀釋至刻度。分別精密量取0、0.8、2、4、6、8 mL，置100 mL量瓶中，用2%硝酸稀釋至刻度。制成每1mL分別含鎘0 ng、0.8 ng、2.0 ng、4.0 ng、6.0 ng、8.0 ng的溶液。分別精密吸取10 μL注入石墨爐原子化器，測定吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制鎘標(biāo)準(zhǔn)曲線，回歸方程為：A=0.059155C+0.081941，線性范圍為0～8.0 ng，r=0.998 6。精密量取銅單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（100 μg/mL）10 mL，置100 mL量瓶中，加2%硝酸稀釋至刻度。分別精密量取0、0.5、2、4、6、8 mL，置100 mL量瓶中，用2%硝酸稀釋至刻度。制成每1 mL分別含銅0 μg、0.05 μg、0.2 μg、0.4 μg、0.6 ng、0.8 μg的溶液。依次噴入火焰，測定吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制銅標(biāo)準(zhǔn)曲線，回歸方程為：A=0.095 698C-0.001330，線性范圍為0～0.8 μg，r=0.999 4。

2.4檢出限

將空白溶液連續(xù)進(jìn)樣11次，計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差，并由標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率，得出儀器檢出限=3標(biāo)準(zhǔn)偏差/靈敏度，鉛、鎘、銅的檢出限分別為0.4、0.1、7.2 ng。

表3　鉛加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果（n=6）

表4　鎘加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果（n=6）

表5　銅加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果（n=6）

2.5精密度實(shí)驗(yàn)

分別吸取上述80 ng/mL鉛標(biāo)準(zhǔn)液、8.0 ng/mL鎘標(biāo)準(zhǔn)液和800 ng/mL銅標(biāo)準(zhǔn)液，連續(xù)進(jìn)樣6次，測定吸收度，結(jié)果RSD分別為2.3%、1.6%和0.9%，表明精密度良好。

2.6重復(fù)性實(shí)驗(yàn)

取批號(hào)為150309的金銀花樣品，按上述樣品處理方法平行制備6份樣品測定，結(jié)果RSD分別為1.9%、2.1%和1.7%，表明重復(fù)性良好。

2.7加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

精密稱取批號(hào)為150309的金銀花樣品（含鉛0.3mg/kg）6份，分別精密加入鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（40 ng/mL）3 mL，按以上條件測定，計(jì)算鉛加標(biāo)回收率，結(jié)果見表3。

精密稱取批號(hào)為150309的金銀花樣品（含鎘0.2mg/kg）6份，分別精密加入鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.0 ng/mL）25 mL，按以上條件測定，計(jì)算鎘加標(biāo)回收率，結(jié)果見表4。

精密稱取批號(hào)為150309的金銀花樣品（含銅11mg/kg）6份，分別精密加入銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.6 μg/mL）10 mL，按以上條件測定，計(jì)算銅加標(biāo)回收率，結(jié)果見表5。

2.8樣品測定

按上述測定方法對(duì)5批不同樣品進(jìn)行鉛、鎘、銅的含量測定，結(jié)果見表6。

表6　樣品測定結(jié)果

3　討論

近年來，國家越來越重視中藥材和飲片的重金屬及有害元素檢查，從樣品分析結(jié)果看出，市面上零售的金銀花飲片中的鎘、銅含量相對(duì)較高但均在限度范圍內(nèi)，建議相關(guān)食藥監(jiān)部門對(duì)所管轄區(qū)內(nèi)的中藥材市場繼續(xù)監(jiān)管規(guī)范，保障人民用藥安全。

該實(shí)驗(yàn)詳細(xì)介紹了火焰原子法和石墨爐法的操作步驟，該方法簡便，準(zhǔn)確，專屬性好。

［1］張金蓮，張文.金銀花中微量元素分析［J］.微量元素與健康研究，2004，21（3）：22-27.

［2］呂琳琳，羅威巍，張?jiān)伱?ICP-AES法測定金銀花、金蓮花中多種微量元素［J］.安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2008，36（27）：11796-11797.

［3］王剛，陳榮達(dá)，林炳承.中藥中微量元素測定的研究進(jìn)展［J］藥物分析雜志，2002，22（2）：70-74.

［4］曹小用，李新生，馮曉東.原子吸收分光光度法測定3種中成藥中銅鉛砷汞的含量［J］.中成藥，2004，26（5）：附9-10.

［5］葉國華，呂方軍.21種中藥材中重金屬含量測定［J］.遼寧中醫(yī)雜志，2008，35（2）：265-266.

Effect of Atomic Absorption Spectrometry in Measuring the Contents of Lead，Cadmium and Copper in Honeysuckle

XING Feng-jing1，GUO Lin1，CHANG Le1，LIU Ying2
1.Drug Inspection and Testing Center，Jinzhou，Liaoning Province，121000 China；2.Jinzhou Central Hospital，Jinzhou，Liaoning Province，121000 China

Objective To adopt the atomic absorption spectrometry to measure the contents of lead，cadmium and copper in honeysuckle and provide data support for the objective evaluation of retail medicinal material quality in the present market. Methods After the microwave resolution of samples with concentrated nitric acid，the lead and cadmium were measured by the graphite stove method（GF-AAS），and the copper was measured by the flame method（F-AAS）.Results The recovery rates of methods were respectively 104.2%，105.4%and 114.5%and RSD were respectively 1.8%，1.6%and 1.8%（n=6）. Conclusion The measurement shows that the contents of lead，cadmium and copper in samples are lower than the limits in the current Chinese pharmacopoeia，and the method is simple and accurate with strong practicability，which can be used for the evaluation examination of medicinal materials and cut crude drugs.

Atomic absorption spectrometry；Honeysuckle；Lead；Cadmium；Copper

R927

A

1672-5654（2016）09（a）-0114-03

10.16659/j.cnki.1672-5654.2016.25.114

2016-06-05）

邢鳳晶（1982.10-），男，遼寧錦州人，碩士研究生，主管藥師，研究方向：中藥質(zhì)量控制。