王進(jìn)，王瑞芬

（安徽省核工業(yè)勘查技術(shù)總院，安徽蕪湖241002）

直讀光譜同時測定地質(zhì)樣品中的Ag、Sn、B、V、Cr、Ni

王進(jìn)*，王瑞芬

（安徽省核工業(yè)勘查技術(shù)總院，安徽蕪湖241002）

以K2S2O7、Al2O3、NaF和碳粉為緩沖劑，電弧發(fā)射直讀光譜法可以同時測定Ag、Sn、B、V、Cr、Ni六個元素。其中Ag檢出限為0.039μg/g、Sn檢出限為0.34μg/g、B檢出限為3.64μg/g、V檢出限為1.20μg/g、Cr檢出限為1.27μg/g、Ni檢出限為2.86μg/g。方法的精密度為（RSD，n=10）：Ag精密度為3.50%～13.4%、Sn精密度為2.5%～12.9%、B精密度為2.5%～7.8%、V精密度為3.5%～13.5%、Cr精密度為3.5%～10.2%、Ni精密度為3.4%～10.3%。測定國家一級和安徽省二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相符，此方法能適用于化探樣品的分析。

直讀發(fā)射光譜；地質(zhì)樣品；銀；錫；硼；釩；鉻；鎳

傳統(tǒng)光譜法采用以譜板為成像載體，通過攝像，譯譜，獲得樣品的含量，譜板由于具有一定使用期，并且對溫度影響比較敏感，很容易產(chǎn)生干擾；操作人員，不僅要有專業(yè)化學(xué)知識，而且還要熟練掌握譜線的譜圖，這樣才能從事光譜樣品測試。直讀光譜，是利用光電倍管直接接收樣品激發(fā)產(chǎn)生的特征光，把光信號直接轉(zhuǎn)換為電信號，直接測試，操作簡單，人員要求的專業(yè)技術(shù)水平也不太高，工作效率有了很大提高。我中心已用此光譜方法測試4000件樣品的Ag、Sn、B、V、Cr、Ni元素，各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)均能達(dá)到化探樣品要求。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1儀器

AES-7200地質(zhì)樣品專用發(fā)射光譜儀；三透鏡成像系統(tǒng)，水冷循環(huán)系統(tǒng)電極夾，中間光欄3.2mm。

光源：交直流電弧發(fā)生器。

電極規(guī)格：光譜純石墨電極，上電極為圓錐形，下電極為細(xì)頸杯狀?3.8mm×4.0mm×0.6mm。

1.2緩沖劑及試樣制備

緩沖劑的成分為：mK2S2O7∶mNaF∶mAl2O3∶m炭粉=22∶20∶44∶14（內(nèi)含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.007%的GeO2作為內(nèi)標(biāo)）。分別稱取粒徑小于0.074mm的試料和緩沖劑各0.2000g，于自動瑪瑙缽機(jī)中研磨2min混合均勻，將樣品裝入2根下電極中，滴入2滴2%蔗糖的乙醇水溶液，90℃烘干。

1.3標(biāo)準(zhǔn)系列的配制

合成標(biāo)準(zhǔn)基物由下列高純物質(zhì)混合而成：mSiO2∶ mAl2O3∶mFe2O3∶m純白云石∶mNa2SO4∶mK2SO4=72∶15∶4∶4∶2.5∶2.5?；旌匣锬蚝笥?50℃灼燒，冷卻后磨勻備用。所用基物均應(yīng)進(jìn)行相應(yīng)的空白試驗(yàn)，驗(yàn)證所含被測元素的含量低于檢出限時，才能被采用。高于檢出限時，對基物中被測元素含量用多種靈敏可靠的方法進(jìn)行測定，并在配制標(biāo)準(zhǔn)系列時進(jìn)行修正。被測定元素均以穩(wěn)定的氧化物或含氧鹽形式加入到上述基物中，研磨均勻。標(biāo)準(zhǔn)系列中各元素的含量如表1所示。

表1　標(biāo)準(zhǔn)系列中被測元素的含量

2　實(shí)驗(yàn)條件的選擇

2.1蒸發(fā)時間的選擇

取制作好的樣品按照廠家提供的資料，選擇軟件操作平臺中蒸發(fā)曲線的項(xiàng)，設(shè)定起時步長為10，結(jié)束時的步長為810，其中每步跨距為10，這樣整個激發(fā)過程用時為80s，蒸發(fā)曲線如圖1所示。

由圖1可知對于樣品來說，當(dāng)點(diǎn)燃3s時，樣品中B、Sn、Ag、Ni、Cr、V元素開始被激發(fā)揮發(fā)，激發(fā)55s后，樣品的B、Sn、Ag、Ni、Cr、V元素激發(fā)揮發(fā)完全。所以選擇預(yù)燃時間為3s，激發(fā)時間為55s。

圖1　樣品蒸發(fā)時間對樣品激發(fā)的影響

2.2分析程序測試參數(shù)選擇（表2）

2.3方法的檢出限（表3）

方法的檢出限小于DZ0130-2006《地質(zhì)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理規(guī)范》的相關(guān)要求，可滿足化探樣品樣品分析測試。

2.4方法的重復(fù)性（表4）

表2　分析程序測試參數(shù)的選擇（單位：s）

表3　方法的檢出限（單位：μg/g）

表4　方法的重復(fù)性

GSD10重復(fù)性檢測實(shí)驗(yàn)，樣品激發(fā)穩(wěn)定，不同元素的RSD在4.80～13.4之間波動，能滿足化探樣品分析工作。

2.5方法的準(zhǔn)確度（表5）

表5　方法精密度和準(zhǔn)確度技術(shù)指標(biāo)

用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GSD-1～GSD-12采用相同方法進(jìn)行分析，樣品的都小于規(guī)范要求的0.13值，RE值小于規(guī)范要的50%要求，方法的綜合評價為能適合化探樣品分析。

3　結(jié)論

采用直讀型地質(zhì)樣品專用發(fā)射光譜儀減少普通光譜儀所需洗板和譯譜的過程，能快速測得樣品的含量，對于操作的者的電腦及光譜專業(yè)技術(shù)水平要求不很高。通過實(shí)驗(yàn)得出方法的檢出限和穩(wěn)定性都能滿足一般化探樣品分析。本實(shí)驗(yàn)室采用該方法已分析4000余件樣品，所分析元素成圖效果較好。

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［3］張文華，石靜，張雪梅.發(fā)射光譜法定量測定巖石樣品中15個痕量元素［J］.地質(zhì)實(shí)驗(yàn)室，1995，11（4）：204-207.

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Q581

A

1004-5716（2016）10-0086-03

2015-12-06

2015-12-17

王進(jìn)（1983-），男（漢族），安徽定遠(yuǎn)人，工程師，現(xiàn)從事地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測試工作。