摘 要：化學中的多種守恒關系，幾乎都是高考中的熱點。在電解質(zhì)的電離和鹽類的水解這兩部分知識中，有兩種守恒關系經(jīng)常被用到：電荷守恒和物料守恒。在這里首先認識電荷守恒的相關知識，簡單介紹根據(jù)電荷守恒判斷反應物和生成物、配平離子反應方程式、書寫并配平電極反應式以及溶液中離子濃度的相對大小的應用。

關鍵詞：電荷守恒；離子方程式；電極反應式；離子濃度

所謂電荷守恒關系，就是在任何電解質(zhì)溶液中陰陽離子濃度間的一個等式關系。電荷守恒主要表現(xiàn)在以下幾個方面：

1.離子反應方程式中的電荷守恒：反應物所帶的電荷總數(shù)等于生成物所帶的電荷總數(shù)。

2.溶液呈電中性：所有陽離子所帶正電荷總數(shù)等于陰離子所帶負電荷總數(shù)。

一、離子反應方程式中的電荷守恒

1.用電荷守恒判斷反應物或生成物

例1.利用變化是加強酸（H+）還是加強堿（OH-）來實現(xiàn)：

（1）使Al3+生成Al（OH）3或AlO2-

（2）使AlO2-生成Al（OH）3或Al3+

分析：（1）中使Al3+生成Al（OH）3或AlO2-，從電荷看由+3價變成了0價或-1價，所以加強堿（OH-）來實現(xiàn)，且分別加3個和4個OH-。

離子反應方程式為：Al3++3OH-=Al（OH）3 Al3++4OH-=AlO2-+2H2O

（2）中使AlO2-生成Al（OH）3或Al3+，從電荷看由-1價變成了0價或+3價，所以加強酸（H+）來實現(xiàn)，且分別加1個和4個H+。

離子反應方程式為：AlO2-+H++H2O=Al（OH）3 AlO2-+4H+=Al3++2H2O

例2.HCO3-分別和強酸（H+）、強堿（OH-）反應的產(chǎn)物是什么？

分析：HCO3-和強酸（H+）反應電荷數(shù)一正一負，所以產(chǎn)物生成0價的可能性更大。離子反應方程式為：HCO3-+H+=CO2↑+H2O

HCO3-和強堿（OH-）反應電荷數(shù)為-2，則生成物中必有負電荷數(shù)的物質(zhì)CO32-，不可能都生成電荷數(shù)為0的CO2和H2O。

離子反應方程式為：HCO3-+OH-=CO32-+H2O

2.用電荷守恒配平離子反應方程式

例3.KMnO4溶液分別在酸性和堿性條件下氧化H2O2

分析：（1）用得失電子守恒配平：

2MnO4-+5H2O2——2Mn2++5O2↑（酸性）

2MnO4-+3H2O2——2MnO2+3O2↑（堿性）

（2）酸性溶液時反應式兩邊補加H+和H2O，反應物電荷數(shù)為-2，生成物電荷數(shù)為+4，所以應在反應物加6H+，再根據(jù)質(zhì)量守恒，確定H2O的系數(shù)。

離子反應方程式為：2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O

（3）堿性溶液時反應式兩邊補加OH-和H2O，反應物電荷數(shù)為-2，生成物電荷數(shù)為0，所以應在生成物加2OH-，再根據(jù)質(zhì)量守恒，確定H2O的系數(shù)。

離子反應方程式為：2MnO4-+3H2O2=2MnO2+3O2↑+2OH-+2H2O

3.用電荷守恒配平電極反應式

例4.甲烷燃料電池在不同介質(zhì)中的電極反應式

（1）堿性介質(zhì)（OH-和H2O）下的甲烷燃料電池

根據(jù)得失電子守恒：

負極：CH4-8e-——CO32-根據(jù)電荷守恒：左邊電荷數(shù)為+8，右邊電荷數(shù)為-2，所以左邊應補充10OH-

正極：2O2+8e-——根據(jù)電荷守恒：左邊電荷數(shù)為-8，右邊應補充8OH-

所以電極反應式為：

負極：CH4-8e-+10OH-=CO32-+7H2O

正極：2O2+8e-+4H2O=8OH-

（2）酸性介質(zhì)（H+和H2O）下的甲烷燃料電池

根據(jù)得失電子守恒：

負極：CH4-8e-——CO2根據(jù)電荷守恒右邊應補充8H+

正極：2O2+8e-——根據(jù)電荷守恒左邊應補充8H+

所以電極反應式為：

負極：CH4-8e-+2H2O=CO2+8H+

正極：2O2+8e-+8H+=4H2O

（3）熔融碳酸鹽介質(zhì)（CO32-和CO2）下的甲烷燃料電池

根據(jù)得失電子守恒：

負極：CH4-8e-——CO2根據(jù)電荷守恒左邊應補充4CO32-

正極：2O2+8e-——根據(jù)電荷守恒右邊應補充4CO32-

所以電極反應式為：

負極：CH4-8e-+4CO32-=5CO2+2H2O

正極：2O2+8e-+4CO2=4CO32-

（4）熔融金屬氧化物介質(zhì)（O2-）下的甲烷燃料電池

根據(jù)得失電子守恒：

負極：CH4-8e-——CO2根據(jù)電荷守恒左邊應補充4O2-

正極：2O2+8e-——根據(jù)電荷守恒右邊應補充4O2-

所以電極反應式為：

負極：CH4-8e-+4O2-=CO2+2H2O

正極：2O2+8e-=4O2-

4.用電荷守恒判斷陰、陽離子的運動方向和正、負電極附近的酸堿性

例5.Mg-H2O2電池可用于驅(qū)動無人駕駛的潛航器。該電池以海水為電解質(zhì)溶液，示意圖如下。該電池工作時，下列說法正確的是

A.Mg電極是該電池的正極

B.H2O2在石墨電極上發(fā)生氧化反應

C.石墨電極附近溶液的pH增大

D.溶液中Cl-向正極移動

分析：活動金屬（Mg）或燃料（H2、CH4等）做電源的負極，失去電子被氧化，發(fā)生氧化反應。不活動金屬、非金屬（石墨等）做電源的正極，得到電子被還原，發(fā)生還原反應。

題中A選項錯，Mg電極是該電池的負極；B選項錯，H2O2在石墨電極上發(fā)生還原反應。

電子是由電源的負極流向正極，從電荷來看，負極由于電子流出負電荷減少，正極的負電荷增多。如果是電解質(zhì)的水溶液，當正極（氧化劑有氧元素參與反應）負電荷增多時表現(xiàn)在帶負電荷的OH-增多，即pH增大，同樣，負極的pH減小。

題中C選項正確，石墨電極（正極）附近溶液的pH增大。

但電荷總是守恒的，為了平衡電荷數(shù)，電解質(zhì)溶液中陽離子應向負電荷多的正極移動，陰離子向負電荷少的負極移動。

即：從負極看，流出帶一個負電荷的電子，就應流入帶一個負電荷的陰離子或也流出帶一個正電荷的陽離子；從正極看，流入帶一個負電荷的電子，就應流出帶一個負電荷的陰離子或也流入帶一個正電荷的陽離子。

題中的D選項錯，溶液中Cl-應向負極移動。

二、溶液呈電中性

溶液中的電荷守恒是指溶液中所有陽離子所帶的正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶的負電荷總數(shù)相等。

例6.寫出含有c（Na+）、c（CH3COO-）溶液中的電荷守恒和微粒濃度相對大小。

根據(jù)電荷守恒：c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-）

再根據(jù)電荷守恒和物質(zhì)濃度大小判斷微粒濃度相對大小。

c（CH3COO-）>c（Na+）>c（OH-）>c（H+）我們稱為”-，+，-，+”

c（Na+）>c（CH3COO-）>c（H+）>c（OH-）我們稱為”+，-，+，-”

類似“-，+，-，+”、“+，-，+，-”離子濃度相對大小的關系式，不符合電荷守恒，故不成立。

而類似“+，-，-，+”、“-，+，+，-”離子濃度相對大小的關系式，符合電荷守恒，能成立。如：

c（Na+）>c（OH-）>c（CH3COO-）>c（H+）

（Na+）>c（CH3COO-）>c（OH-）>c（H+）

c（CH3COO-）>c（Na+）>c（H+）>c（OH-）

c（CH3COO-）>c（H+）>（Na+）>c（OH-）

如何比較相對大小，可用以下方法：

（1）對于一個單一的溶液（如0.1mol·L-1CH3COOH溶液）和混合溶液（如：0.1mol·L-1CH3COOH溶液和0.1mol·L-1CH3COONa等體積混合溶液），當溶液呈酸性時，離子濃度最小的是c（OH-），根據(jù)電荷守恒，則離子濃度最大的是c（CH3COO-）。對于c（Na+）、c（H+）的相對大小，常規(guī)c（Na+）>c（H+）（如：0.1mol·L-1CH3COOH溶液和0.1mol·L-1CH3COONa等體積混合溶液），但當CH3COONa的濃度相當小時，也有c（H+）>（Na+）的情況發(fā)生。

（2）對于一個單一的溶液（如0.1mol·L-1CH3COONa溶液）和混合溶液（如：0.1mol·L-1NaOH溶液和0.1mol·L-1CH3COONa混合溶液），當溶液呈堿性時，離子濃度最小的是c（H+），根據(jù)電荷守恒，則離子濃度最大的是c（Na+）。對于c（CH3COO-）、c（OH-）的相對大小，如是CH3COONa溶液，則有c（CH3COO-）>c（OH-）；如是 NaOH溶液和CH3COONa混合溶液，則也有可能c（OH-）>c（CH3COO-）。

參考文獻：

張曉華.巧用“電荷守恒法”解化學計算題[J].遼寧師專學報：自然科學版，2013（2）.

編輯 楊國蓉