耿　曼，冷明全

（廣州高瀾節(jié)能技術(shù)股份有限公司，廣東　廣州　510663）

EAST低雜波水冷系統(tǒng)中紫銅防腐研究

耿曼，冷明全

（廣州高瀾節(jié)能技術(shù)股份有限公司，廣東廣州510663）

對EAST低雜波水冷系統(tǒng)中紫銅的腐蝕機理進行研究。通過理論分析和實驗研究，發(fā)現(xiàn)溶解氧及酸性環(huán)境是紫銅發(fā)生腐蝕的主要原因，據(jù)此提出防腐蝕措施，具體控制措施包括內(nèi)冷水中溶解氧和CO2含量，調(diào)整pH值防止紫銅腐蝕以及在內(nèi)冷水中添加緩蝕劑。

EAST低雜波；水冷系統(tǒng)；紫銅；防腐蝕

1　概述

低雜波驅(qū)動電流系統(tǒng)（簡稱低雜波）是超導托卡馬克核聚變試驗裝置（簡稱EAST）的一個組成部分，主要作用是電流驅(qū)動和輔助加熱。低雜波目前廣泛地應(yīng)用于核聚變實驗中。在運行過程中，調(diào)速管、環(huán)形器及天陣線等元器件會產(chǎn)生大量的熱量，需要通過水冷的方式將熱量釋放。紫銅就是銅單質(zhì)，因其顏色為紫紅色而得名，由于其優(yōu)良的導熱性及焊接性而廣泛用作水冷散熱器的材料。它是含有一定氧的銅，因而又稱含氧銅。紫銅水冷散熱器連接密閉式純水冷卻系統(tǒng)形成循環(huán)回路，從而實現(xiàn)散熱器件的冷卻。在純水中，紫銅不可避免地產(chǎn)生腐蝕，而低雜波對冷卻介質(zhì)的電導率有較高的要求，紫銅的腐蝕極有可能造成電導率超標，最終影響低雜波系統(tǒng)的安全運行，通過模擬低雜波水冷系統(tǒng)，分析紫銅腐蝕產(chǎn)生的問題，提出低雜波水冷系統(tǒng)中紫銅腐蝕的解決方案。

2　紫銅腐蝕的原因分析

2.1溶解氧

對于無氧的純水介質(zhì)，紫銅具有優(yōu)異的耐腐蝕性，但在含有氧化劑條件下易發(fā)生腐蝕現(xiàn)象。水中的溶解氧是一種腐蝕性介質(zhì)，在一定條件下易與Cu發(fā)生電化學反應(yīng)，生成不穩(wěn)定的含銅氧化物（Cu2O），在紫銅表面形成雙層結(jié)構(gòu)的銅氧化物保護膜［1-2］。具體的銅腐蝕反應(yīng)如下所示：

2.2酸性環(huán)境

紫銅表面的氧化亞銅Cu2O氧化層容易部分被氧化生成氧化銅CuO，特定條件還有少量氧化膜發(fā)生水解得到產(chǎn)物Cu（OH）2以及與CO2反應(yīng)生成產(chǎn)物碳酸銅CuCO3等。CO2溶解在水中時發(fā)生如下水解反應(yīng)，產(chǎn)生H+：

一般內(nèi)冷水采用純水，幾乎沒有緩沖性，少量CO2的存在使其pH值快速下降。如當純水中游離CO2濃度為1 mg/L時，對應(yīng)的pH會下降到6.7。CO2水解產(chǎn)生H+，易于銅的氧化物發(fā)生反應(yīng)，破壞紫銅表面的氧化物保護膜，加劇腐蝕反應(yīng)［3-4］。

3　可能的防腐蝕措施

3.1控制內(nèi)冷水中溶解氧和CO2含量

通常，溶解氧含量在0.5 mg/L～210 mg/L之間時紫銅的腐蝕速度最高。25℃時，與空氣接觸的水中溶解氧含量是114 mg/L～31.2 mg/L，溫度升高，溶解氧含量下降。EAST水冷系統(tǒng)冷卻介質(zhì)的設(shè)計進水溫度為20℃～39℃，回水溫度30℃～49℃，如果不采取脫氧措施，內(nèi)冷水系統(tǒng)溶解氧含量就會處于銅腐蝕區(qū)內(nèi)。腐蝕發(fā)生后，通常在金屬表面形成雙層結(jié)構(gòu)的氧化層.溫度比較高時，產(chǎn)物的成膜性能不如低溫下的效果好，此時腐蝕產(chǎn)物只有少量附著在金屬材料表面，大部分會脫落下來轉(zhuǎn)入水中。

謝學軍［5］用通氮除氧的方法控制水中溶解氧的濃度。紫銅腐蝕試驗條件實驗得出：銅腐蝕隨溶解氧增加而增加，當銅離子含量增加超過300 μg/L，表面有含銅氧化物形成。形成的氧化物種類不同，顏色不同，一般認為氧化亞銅呈暗紅色，氧化銅為黑色。溶解氧含量在1000 μg/L及以上時，試驗后試液中銅離子含量隨溶解氧增加而減少，但不足以說明銅腐蝕隨溶解氧增加而減小，因為表面形成的銅氧化物未減少［6］。

為了驗證此結(jié)果，對公司自制的小水機進行改造，試驗裝置及試驗前紫銅片如圖1、圖2所示，試驗裝置包括主循環(huán)回路及去離子水路，主循環(huán)回路串聯(lián)空氣散熱器，減少主循環(huán)泵運行產(chǎn)生的熱量。

圖1　試驗裝置

圖2　　試驗前紫銅片

將裝有光亮紫銅片的透明管接入試驗裝置，關(guān)閉去離子回路，監(jiān)測純水的電導率，紫銅片電導率隨時間變化曲線如圖3所示。

圖3　電導率隨時間變化曲線

本次試驗采用化學脫氧的方法，在冷卻介質(zhì)中加入亞硫酸鈉，亞硫酸鈉的加入量為0.2 g/L，試驗后，銅片呈現(xiàn)淺暗紅色，無腐蝕斑，所以驗證了控制內(nèi)冷水中溶解氧抑制紫銅腐蝕是可行的。

3.2調(diào)整pH值防止紫銅腐蝕

在含氧條件下，pH值影響銅的電極電位，是影響紫銅導線腐蝕的關(guān)鍵因素。通過計算并由圖1可知［5-7］，在電位0.1～0.38 V之間或pH=6.94以下區(qū)域出現(xiàn)Cu2+，即該區(qū)域是銅的腐蝕區(qū) （因為當pH值低于6.94時，水質(zhì)呈弱酸性，水中的氫離子與銅的氧化膜反應(yīng)，因而銅處于腐蝕區(qū)，表面很難形成穩(wěn)定的保護膜）；在電位低于0.1 V或pH高于6.94時銅不會出現(xiàn)腐蝕，是銅的穩(wěn)定區(qū)（因為提高介質(zhì)的pH值進入中性或弱堿性范圍，氧化銅的溶解度會降低，銅表面的初始氧化銅和氧化亞銅膜可穩(wěn)定存在，不會被溶解）；CuO2-和CuO22-的可溶性化合物對應(yīng)的pH是10.31（說明銅水體系的pH再提高，銅又會腐蝕）。pH值在7～10之間時銅處于其電位-pH值圖的穩(wěn)定區(qū)，因此低雜波水冷系統(tǒng)冷卻介質(zhì)的pH值最好控制在7～9之間。

圖4　銅的電極電位圖

3.3在內(nèi)冷水中添加緩蝕劑

電廠比較常用的緩蝕劑是二疏基苯駢噻唑（MBT）和苯駢三氮唑（BTA），二者對比如表2所示。所以在低雜波水冷系統(tǒng)中選擇添加BTA緩蝕劑。

表2　MBT與BTA特性對

4　結(jié)論

通過以上理論分析和實驗論證，低雜波水冷系統(tǒng)擬采用以下幾種措施解決紫銅腐蝕的問題：

（1）通過化學脫氧控制內(nèi)冷水中溶解氧和CO2含量；

（2）控制pH值為7～9，防止紫銅腐蝕；

（3）在內(nèi)冷水中添加緩蝕劑BTA。

［1］竇照英.電力工業(yè)的腐蝕與防護［M］.北京：化學工業(yè)出版社，1995：221.

［2］向元龍.內(nèi)冷水系統(tǒng)對發(fā)電機運行的影響［J］.大電機技術(shù)，1985，（4）：25.

［3］張玉福.發(fā)電機內(nèi)冷水系統(tǒng)及其防腐措施［J］.湖南電力技術(shù)，1990，（5）：7-11.

［4］王 唏，盧昌華，付 莉，等.水內(nèi)冷發(fā)電機空芯銅導線腐蝕防護技術(shù)研究［J］.四川電力技術(shù)，1998，（4）：1-4.

［5］謝學軍，呂珂，晏敏，等.銅水體系電位-pH圖與發(fā)電機內(nèi)冷水pH調(diào)節(jié)防腐［J］.腐蝕科學與防護技術(shù)，2007，19（3）：162-163.

［6］張玉福.紫銅在內(nèi)冷水介質(zhì)中腐蝕行為的交流阻抗測試和分析［J］.湖南電力技術(shù)，1991，（5）：7-13，28.

［7］彭吉民，張礫文，彭珂如，等.發(fā)電機內(nèi)冷水中銅緩蝕劑的研究［J］.材料保護，1998，31（8）：10-11.

Lower Hybrid Wave Anticorrosive of Red Copper in the EAST LHW Cooling System

GENG Man，LENG Ming-quan
（Guangzhou Goaland Energy Conservation Tech.Co.，Ltd.，Guangzhou，Guangdong 510633，China）

Theoretical research of the mechanism of corrosion of red copper in the EAST LHW （lower hybrid wave）cooling system was described in the paper，the main reasons of red copper corrosion in the dissolved oxygen and acid environment.For these reason，the possible corrosion protection measures was proposed in the paper，including the control of dissolved oxygen and carbon dioxide in the cooling system，regulating the pH to inhibition corrosion and adding corrosion inhibitor to the cooling system.

EAST lower hybrid wave；cooling system；red copper；corrosion protection

1006-4184（2016）8-0035-03

2016-02-02

廣東省戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)核心技術(shù)攻關(guān)項目（2012A090100005），廣州市科技計劃項目（201508030019）。

耿曼（1980-），女，工程師，主要從事電力電子冷卻與控制技術(shù)研究。E-mail：gengman2004@163.com。