李 轉(zhuǎn)（湛江市城市污水處理有限公司，廣東湛江 524000）

淺析測定水樣中砷含量時(shí)保存劑的選擇

李 轉(zhuǎn)
（湛江市城市污水處理有限公司，廣東湛江 524000）

水中砷含量測定通常采用二乙胺基二硫代甲酸銀比色法，采樣時(shí)要加硝酸做保護(hù)劑，在制備人工合成水樣時(shí)也要加入硝酸使金屬離子在保存過程中測定，但是實(shí)踐證明加入硝酸對砷的定量分析會(huì)產(chǎn)生負(fù)干擾，以下就影響測定砷的硝酸濃度，以及排除硝酸干擾的方法如何選擇水樣保存劑進(jìn)行探討。

保護(hù)劑；硝酸；干擾；影響

砷是人體非必需元素，砷的毒性和存在形式及價(jià)態(tài)有關(guān)，為了減少人體對砷的攝入量，降低砷在人體的蓄積量，國際衛(wèi)生組織和我國飲用水標(biāo)準(zhǔn)均對砷在飲用水的濃度均有明確規(guī)定，我國的生活飲用水中的砷允許量含量是0.01mg/L，同時(shí)根據(jù)城鎮(zhèn)污水處理廠水污染物排放基本控制項(xiàng)目規(guī)定，總砷最高允許排放濃度（日均值）0.1mg/L［1］。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1方法原理

鋅與酸作用，產(chǎn)生新態(tài)氫。在碘化鉀和氯化亞錫存在下，使得五價(jià)砷還原為三價(jià)，三價(jià)砷被新生態(tài)氫還原成氣態(tài)砷化氫。二乙胺基二硫代甲酸銀-三乙醇胺的三氯甲烷溶液吸收砷化氫，生成紅色膠體銀，在波長510mm處測吸收液的吸光度。采用水與廢水監(jiān)測分析方法第四版與國標(biāo)GB5749—2006測砷的方法等效，實(shí)驗(yàn)中進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的質(zhì)量控制［2］。

1.2儀器

（1）分光度計(jì)；（2）砷化氫發(fā)生裝置。

1.3試劑

所需試劑（按國標(biāo)GB5749—2006進(jìn)行準(zhǔn)備及配置）。

1.4實(shí)驗(yàn)步驟

1.4.1試樣制備按國標(biāo)GB5749—2006操作規(guī)程）

1.4.2試樣的測量

顯色：（按國標(biāo)GB5749—2006操作規(guī)程）；測量：（按國標(biāo)GB5749—2006操作規(guī)程）；繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：方法按以上步驟。

1.4.3計(jì)算

砷（AS，mg/L）=m/v

2　結(jié)果與討論

2.1不同濃度的硝酸對測定砷的影響

在空白及三種濃度砷的標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入不同濃度的硝酸，測得的回收率見表1。

表1　四種濃度硝酸對三種濃度砷回收率影響

從表1可見，當(dāng)硝酸濃度在0.005M（pH＜2）時(shí)，對三種濃度砷的測定影響不大，當(dāng)濃度在0.01M（pH＜2）時(shí)，使1 μg砷的回收率明顯降低（87.2%）；當(dāng)硝酸濃度在0.020M （pH＜1.85）時(shí)，不但對1μg砷的測定有嚴(yán)重影響（69.3%），而且對5μg砷的測定有明顯的影響（83.7%）；當(dāng)硝酸濃度大于0.05M（pH＜1.27）時(shí)，對10μg砷的測定有嚴(yán)重影響（75.3%）。從硝酸對三種濃度砷回收率影響表明：只有同一硝酸濃度時(shí)，隨著砷濃度的增加，測得的回收率也相應(yīng)的增高（呈正相關(guān)），在同一濃度砷時(shí)，隨著硝酸濃度的增加，砷的回收率相應(yīng)地下降（呈負(fù)相關(guān)）。從表①的標(biāo)準(zhǔn)差可見，同一硝酸濃度時(shí)砷的較高濃度的精密度差；隨著硝酸濃度的增加，同一濃度砷的標(biāo)準(zhǔn)差也增大。

2.2硝酸與硝酸鹽共存時(shí)對砷的測定影響

在硝酸濃度為0.01M時(shí)已對砷的 低濃度有嚴(yán)重的負(fù)干擾，我們在0.01M的硝酸中加入硝酸鉀，使其含有NO3-濃度為20mg/L。

表2　硝酸與硝酸鹽共存時(shí)對二種濃度砷回收率的影響

表2結(jié)果表明，在0.01M硝酸中含20mg/L硝酸鉀時(shí)對0.10mg/L影響不大，而對0.02mg/L時(shí)影響較大（回收率先從87.2%下降到65.5%）。

2.3排除硝酸干擾實(shí)驗(yàn)

過量硫酸排除0.01M硝酸干擾，在含有0.01M硝酸測定瓶中加入2倍量的硫酸（1+1），其他操作方法按測砷的方法不變，見表3：

表3　加入8Ml1+1硫酸排除0.01M硝酸干擾測定結(jié)果

0.01M硝酸對砷測定產(chǎn)生負(fù)干擾，回收率在87.3%-92.7%之間，反應(yīng)中加入8mL1+1 硫酸后，回收率可達(dá)97.2%-101.5%，說明反應(yīng)中加入8mL硫酸可使誤差減少。

3　結(jié)束語

本試驗(yàn)說明水樣保存劑硝酸對砷測定會(huì)產(chǎn)生負(fù)干擾，當(dāng)硝酸濃度在0.005M時(shí)對砷測定無影響；當(dāng)硝酸濃度在0.05M時(shí)，對高、中、低濃度砷測定有嚴(yán)重干擾。同一硝酸濃度下，回收率隨砷濃度增高而增加；而在同一砷濃度下，回收率隨硝酸濃度增高而降低。當(dāng)硝酸與硝酸鹽共存會(huì)使砷測定負(fù)干擾加重，為避免硝酸干擾，在采集砷樣品時(shí)，可選用硫酸做保存劑。

［1］ GB 5749—2006，生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)［S］.

［2］ 水和廢水監(jiān)測分析方法［M］.第四版 北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社，2002:12.

How to Choose Saving Agent of Arsenic in Water Samples

Li Zhuan

Determination of arsenic in water usually diethylamino dithiocarbamate silver assay，to increase nitric sampling as protective agents in the preparation of synthetic water samples should be added to nitric acid determination of metal ions in the preservation process，but practice has proved that nitric acid was added to the determination of arsenic quantitative analysis produces a negative interference，the following will affect the determination of arsenic concentration of nitric acid，nitric acid and the removal of the interference method of how to choose a water sample preservative discussed.

protective agent；nitric；interference；influence

TX832

A

1003-6490（2016）05-0213-02

2016-05-08

李轉(zhuǎn)（1979—），女，廣東湛江人，助理工程師、化學(xué)檢驗(yàn)技師，主要從事環(huán)保監(jiān)測工作。