312071 紹興市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢測院 浙江 紹興|趙丹丹

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在線總有機碳分析儀示值誤差測量結(jié)果的不確定度的評定

312071 紹興市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢測院 浙江 紹興|趙丹丹

a測量依據(jù)：JJG821-2005《總有機碳分析儀檢定規(guī)程》

b環(huán)境條件：溫度22℃，相對濕度57%RH

c測量標(biāo)準(zhǔn)：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW（E）0600191，標(biāo)準(zhǔn)不確定度U=0.02%，k=2

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW（E）060023h，標(biāo)準(zhǔn)不確定度U=0.02%，k=2

d被測對象：總有機碳分析儀

c被測過程：按儀器說明書對儀器進(jìn)行預(yù)熱，參照儀器使用說明書，用空白水和1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液校儀器的零點和滿量程。然后測量200mg/L、500mg/L、800mg/L系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個樣品重復(fù)測量3次，其采集的數(shù)據(jù)用最小二乘法對標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（CI1）和峰面積（y1）進(jìn)行線性回歸，求出擬合曲線方程：y1=a+bCI1，其中截距a，斜率b，利用公式擬合曲線上示值的算術(shù)平均值CI1和CIs有機碳溶液的示值誤差為測量值與標(biāo)準(zhǔn)值之差。

數(shù)學(xué)模型

dI=CI-CIS

式中：dI—有機碳的示值誤差mg/L

CI—測量值mg/L

CIS—溶液的標(biāo)準(zhǔn)值mg/L

輸入量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度評定

a輸入量CI的標(biāo)準(zhǔn)不確定度μ（CI1）、μ（CI2）、μ（CI3）的評定

輸入量CI的不確定度來源主要是時間的測量重復(fù)性，可以通過連續(xù)測量得到測量列，采用A類評定方法進(jìn)行評定。

對一臺總有機碳分析儀，用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW（E）0600191配置為200mg/L、500mg/L、800mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行連續(xù)測量10次。得到測量列：

測量點（mg/L）測量值（mg/L）　平均值（mg/L）12　3　45　6　78　910 20　202.3　205.6　208.7　206.5　204.2　203.5　204.7　207.2　205.2　203.4　205.1 50　506.3　502.9　508.4　507.8　510.3　511.2　509.5　506.4　511.6　508.2　508.3 80　807.5　813.7　809.2　815.4　817.3　806.7　812.0　817.7　815.2　813.4　812.8

根據(jù)公式：

則該結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)相對不確定度為：

輸入量SC的標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評定

所用的200mg/L的標(biāo)樣是由鄰苯二甲酸氫鉀純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱重配置得到的1000mg/L的標(biāo)樣稀釋得到的，因此檢定用溶液的標(biāo)準(zhǔn)不確定度來源于稱重的電子天平、1000mL的容量瓶、20mL的單標(biāo)線吸管和100mL的容量瓶引出的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

所用的500mg/L的標(biāo)樣是由鄰苯二甲酸氫鉀純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱重配置得到的1000mg/L的標(biāo)樣稀釋得到的，因此檢定用溶液的標(biāo)準(zhǔn)不確定度來源25mL的單標(biāo)線吸管和50mL的容量瓶引出的標(biāo)準(zhǔn)不確定度引出的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

所用的800mg/L的標(biāo)樣是由鄰苯二甲酸氫鉀純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱重配置得到的1000mg/L的標(biāo)樣稀釋得到的，因此檢測溶液的標(biāo)準(zhǔn)不確定度來源20mL的單標(biāo)線吸管和50mL的容量瓶引出的標(biāo)準(zhǔn)不確定度引出的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度評定

a靈敏系數(shù)

根據(jù)公式，得靈敏系數(shù)：

b標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表

輸入量的標(biāo)準(zhǔn)相對不確定度匯總于下表

標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量Urel（Ci）　不確定度來源　標(biāo)準(zhǔn)相對不確定度　ci　| ci| · u （xi）urel（CI1）　有機碳的測量重復(fù)性　0 . 3 0% 　1 　0 . 3 0 % urel（CI2）　有機碳的測量重復(fù)性　0 . 1 6% 　1 　0 . 1 6 % urel（CI3）　有機碳的測量重復(fù)性　0 . 1 5% 　1 　0 . 1 5 % urel（CS1）　標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的不確定度　0 . 3 0% 　-1 　0 . 3 0 % urel（CS2）　標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的不確定度　0 . 3 0% 　-1 　0 . 3 0 % urel（CS3）　標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的不確定度　0 . 3 0% 　-1 　0 . 3 0 %

則200mg/L點的輸入量的標(biāo)準(zhǔn)相對不確定度匯總于下表

標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量Urel（Ci）　不確定度來源　標(biāo)準(zhǔn)相對不確定度ci　| ci| · u （xi）urel（CA1）　化學(xué)需氧量的測量重復(fù)性　0 . 3 0% 　1 　0 . 3 0 % urel（CS1）　標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引起的不確定度　0 . 3 0% 　-1 　0 . 3 0 %

則50mg/L點的輸入量的標(biāo)準(zhǔn)相對不確定度匯總于下表

標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量Urel（C2）　不確定度來源　標(biāo)準(zhǔn)相對不確定度　ci　|ci|·u（xi）urel（CA2）　化學(xué)需氧量的測量重復(fù)性　0.16%　1　0.16% urel（CS2）　標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引起的不確定度　0.30%　-1　0.30%

則80mg/L點的輸入量的標(biāo)準(zhǔn)相對不確定度匯總于下表

標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量Urel（C3）　不確定度來源　標(biāo)準(zhǔn)相對不確定度　ci　|ci|·u（xi）urel（CA3）　化學(xué)需氧量的測量重復(fù)性　0.15%　1　0.5% urel（CS3）　標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引起的不確定度　0.30%　-1 　0.30%

c合成標(biāo)準(zhǔn)相對不確定度的計算

擴(kuò)展不確定度的評定

取k=2

則相對擴(kuò)展不確定度為Urel=k·urelc（△C1）=1%（200mg/L）

Urel=k·urelc（△C2）=1%（500mg/L）

Urel=k·urelc（△C3）=1%（800mg/L）