李致寶，韋少平，柯 敏，張麗娟，許朝芳

（廣西化工研究院，廣西 南寧 530001）

草甘膦廢水回收草甘膦的方法研究

李致寶，韋少平，柯 敏，張麗娟，許朝芳

（廣西化工研究院，廣西 南寧 530001）

摘 要：對草甘膦廢水進行濃縮，然后加入生石灰等攪拌反應60min，過濾，濾餅加1∶1鹽酸調節(jié)至pH=2.0，冷藏結晶。溶液過濾、水洗、烘干，得到草甘膦粉。草甘膦回收率達86%以上。

關鍵詞：草甘膦；廢水；回收

草甘膦是一種高效低毒的芽后滅生性除草劑，是目前除草劑產量最大的品種。草甘膦的生產路線有很多種，目前國際國內廠家應用最多的主要工藝有兩種，一是甘氨酸法，二是亞氨基二乙酸法（IDA法）。無論哪一種生產工藝，草甘膦母液廢水的產生都不可避免。IDA法工藝每生產1t草甘膦原粉約有5t的草甘膦廢水，而廢水的主要成分是草甘膦、甲醛、催化劑及其他副產雜質，草甘膦的含量約占2%。以前可以生產10%草甘膦水劑時，廢水中的草甘膦可以直接用于低濃度的水劑中，沒有浪費，由此帶來的廢水處理及環(huán)境污染問題沒有這么嚴峻。自從農業(yè)部1158號文件出臺，明確規(guī)定停止批準有效成分含量低于30%的草甘膦水劑登記，蒸發(fā)濃縮草甘膦母液后調配成低濃度水劑已受到國家政策的禁止，草甘膦廠家面臨產品轉型，草甘膦廢水的減排和資源化利用成為行業(yè)的共性問題，亟待解決。草甘膦廢水中的草甘膦如果能夠回收利用，既可以減少磷排放的壓力，還能有很可觀的經濟效益，因此我們對IDA法生產的草甘膦廢水進行了回收草甘膦的試驗研究。

1 材料與方法

1.1 原料和設備

草甘膦原粉（98%，自制），IDA法草甘膦廢水（草甘膦含量1%～2%，自產），生石灰（95%，市售工業(yè)級），鹽酸（分析純）。

JB300-D型強力磁力攪拌機，RE-52AA旋轉蒸發(fā)儀,Waters209型高效液相色譜儀，雷磁PHS-2f型pH計，榮聲冰箱BCD-202XY/X1。

1.2 方法

草甘膦廢水先過濾除雜，然后倒入三口燒杯，邊攪拌邊緩慢加入生石灰等物質，控制好溫度，調節(jié)到一定的pH值，攪拌一段時間，之后過濾得到濾餅。濾餅放進燒杯，加入1∶1鹽酸攪拌反應，控制好pH值，溶解完成后過濾。濾液放入冰箱冷藏過夜，最后過濾、水洗、烘干得草甘膦。

草甘膦分析用液相色譜儀，方法參照《GB/T 20684-2006草甘膦水劑》中的分析方法。

2 結果與分析

2.1 反應pH對草甘膦沉降的影響

反應過程pH控制很關鍵，pH過低，廢水中的部分草甘膦沒有形成不溶物，沉淀不下來；pH過高，廢水中的部分草甘膦會分解甚至變成無機磷，嚴重影響草甘膦最后的收率。從表1中可知，反應pH 為7～8時，草甘膦收率可達90%以上，考慮實際應用問題，我們選擇較佳的反應pH值為7。

表1 反應pH對草甘膦收率的影響

2.2 反應時間對草甘膦沉降的影響

反應時間的控制也很重要，反應時間過短，反應體系中的含鈣物沒能充分與廢水中的草甘膦發(fā)生絡合；反應時間過長，延長了實驗時間，廢水中的草甘膦也會部分分解，影響了草甘膦最后的收率。從表2中可知，60min的反應時間，草甘膦的收率最高，達90.61%，因此我們選擇相對較優(yōu)的反應時間為60min。

表2 反應時間對草甘膦收率的影響

反應時間/min　30　60　90草甘膦收率/%　87.13　90.61　89.27

2.3 溶解pH對草甘膦溶出的影響

草甘膦絡合沉淀物需要酸化溶解以釋放出草甘膦酸。草甘膦的等電點為1.96，溶液在pH=1.96時，草甘膦溶解度最低，結晶所得的草甘膦最多。實驗中我們發(fā)現幾個不同pH值下的草甘膦收率都差不多（表3），考慮到pH越低，需要的酸更多，還可能形成鹽酸鹽，因此我們優(yōu)先選擇溶解所調的pH為2。

表3 溶解pH對草甘膦收率的影響

pH值　1　1.5　2草甘膦收率/%　95.32　96.11　95.05

3 結論

1）通過本實驗，我們選擇從草甘膦廢水中回收草甘膦的優(yōu)選條件是：草甘膦絡合反應時間為60min，反應的pH值為7，草甘膦濾餅溶解的pH值為2。

2）在本實驗的最佳條件下，草甘膦回收率等于90.58%×95.05%=86.09%。

參考文獻：

［1]袁志文，宋艷艷.錳鹽沉淀法處理草甘膦廢水的草甘膦回收試驗［J］.凈水技術，2012（1）：55-58.

［2]徐明禮，崔世海，王玉萍，等.草甘膦生產廢水的預處理與綜合利用［J］.南京師范大學學報：工程技術版，2007（1）：51-53.

［3]庹保華，高風，李永剛，等.草甘膦母液資源化利用研究進展［J］.化工中間體，2013（3）：1-7.

中圖分類號：X 703

文獻標識碼：A

文章編號：1671-9905（2016）01-0031-02

基金資助：廣西科技攻關項目（桂科攻14124004-5-4）

作者簡介：李致寶（1978-），高級工程師，主要從事草甘膦合成工藝的研發(fā)，E-mail： Lizhib8@163.com

收稿日期：2015-11- 09

Recovery of Glyphosate from Glyphosate Wastewater

LI Zhi-bao， WEI Shao-ping， KE Min， ZHANG Li-juan， XU Chao-fang
（Guangxi Research Institute of Chemical Industry，Nanning 530001， China）

Abstract：After concentration， the glyphosate wastewater reacted with quicklime for 60min. Hydrochloric acid was added into filter cake to make pH=2.0. The filtrate was crystallized by refrigerated overnight. After filtered， washing and drying， glyphosate powder was got. The glyphosate recovery was more than 85%.

Key words：glyphosate； wastewater； recovery