唐湘志，安敬訪，劉偉，宋歡慶，盧瀚，裴全玲（靜海出入境檢驗檢疫局，天津301600）

進口混合廢金屬中常見夾雜物有害性研究

唐湘志，安敬訪，劉偉，宋歡慶，盧瀚，裴全玲
（靜海出入境檢驗檢疫局，天津301600）

摘要：結(jié)合天津地區(qū)進口混合廢金屬檢驗檢疫工作實際，對其中常見夾雜物的有害性進行研究。對檢驗過程中發(fā)現(xiàn)的油封電纜、瀝青纜及隔熱棉中含有疑似有害物質(zhì)進行取樣，送實驗室檢測多氯聯(lián)苯、重金屬、多溴聯(lián)苯和石棉等有害物質(zhì)的含量。結(jié)果顯示全部送檢樣品中：有9個樣品未檢出有害物質(zhì)，4個樣品中檢出含鉛，1個樣品檢出含五氯聯(lián)苯，均未超過相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)限值。希望通過對混合廢金屬產(chǎn)品的危害性進行風(fēng)險分析，以便將來更好地指導(dǎo)進口廢金屬的現(xiàn)場檢驗檢疫工作，同時為環(huán)控標(biāo)準(zhǔn)和檢驗檢疫規(guī)程的修訂和完善提供依據(jù)。

關(guān)鍵詞：廢金屬；檢驗檢疫；夾雜物；多氯聯(lián)苯

1　研究背景

隨著改革開放的不斷深入以及中國經(jīng)濟的迅猛發(fā)展，社會生產(chǎn)對資源的需求也不斷增長。而資源的總量是有限的，這就需要合理循環(huán)利用。廢物原料經(jīng)過適當(dāng)加工替代部分資源直接用于工業(yè)生產(chǎn)，同時減少礦山開采及冶煉過程中對環(huán)境的危害，可以有效緩解我國資源與環(huán)境的壓力。因此，適當(dāng)進口國外的廢物原料是對我國經(jīng)濟發(fā)展所需資源的有益補充，可以減少環(huán)境污染，實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展。但是進口廢物原料由于其來源復(fù)雜、收購?fù)緩奖姸?，決定了存在危害性、復(fù)雜性、組成的不確定性等特征。由于其固有的危害和組成的不確定性，在轉(zhuǎn)移、回收、利用的過程中，對環(huán)境、健康和生產(chǎn)安全等方面造成一定危害的風(fēng)險[1]。

進口混合廢金屬中常見的有害夾雜物有油封電纜、鉛皮電纜和電子元器件等，其中可能含有的有害物質(zhì)為鉛、鎘、汞以及多氯聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯等。比如，多氯聯(lián)苯是德國人H·施密特和G·舒爾茨在1881年首次合成的，這種無色或淺黃色的油狀物質(zhì)由于其性能穩(wěn)定、絕緣性能好，自發(fā)明并實現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)后長期以來被廣泛用于各種生產(chǎn)領(lǐng)域，如變壓器、電容器的絕緣油、油漆的添加劑等。20世紀(jì)70年代，日本和臺灣分別出現(xiàn)米糠油中毒事件，原因是在生產(chǎn)過程中有多氯聯(lián)苯漏出造成污染米糠油。因此，各國紛紛禁止多氯聯(lián)苯生產(chǎn)及使用。我國于1974全面禁止多氯聯(lián)苯的生產(chǎn)，雖然從20世紀(jì)80年代含有多氯聯(lián)苯的變壓器和電容器被全部廢棄并封存,但是使用或拆解中擴散的多氯聯(lián)苯會對土壤存在持續(xù)性的危害[2]。鉛、鎘、汞、六價鉻屬于重金屬，一旦被人體吸收就難以有效地排出，在人體內(nèi)積聚后就會嚴重危害人體各個器官；六價鉻易溶于水，氧化性強，毒性大，容易引發(fā)人體細胞突變，是一種強致癌物質(zhì)；人體中如果吸入高濃度的多氯聯(lián)苯以及多溴聯(lián)苯，將對肝臟、甲狀腺以及繁殖系統(tǒng)造成嚴重危害[3]。

為了減少進口廢物原料的危害，促進循環(huán)經(jīng)濟健康有序發(fā)展，檢驗檢疫部門承擔(dān)著對進口廢物原料的檢驗檢疫和監(jiān)督管理工作。該項工作技術(shù)性和政策性較強，一方面需要檢驗檢疫人員采取強有力的措施依法施檢、嚴格把關(guān)，把不符合環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)要求的廢物堅決限制在國門之外[4]，另一方面又要依靠技術(shù)優(yōu)勢，促進我國對外貿(mào)易的健康發(fā)展。我國自1996年就制定了進口廢物原料的固體廢物環(huán)境保護控制標(biāo)準(zhǔn)《GB16487-1996》系列及相關(guān)檢驗檢疫規(guī)程《SN17951-1996》系列，2005年對上述國家標(biāo)準(zhǔn)及檢驗檢疫規(guī)程做了一定程度的修改。這些標(biāo)準(zhǔn)的制定與實施為裝運前檢驗和到貨口岸檢驗檢疫提供了執(zhí)法把關(guān)依據(jù)，促進了廢物原料查驗設(shè)施的科學(xué)建設(shè)和檢疫工作的科學(xué)實施，提高了執(zhí)法把關(guān)的規(guī)范性和有效性。在當(dāng)時進口廢物原料檢驗監(jiān)管工作中，有效阻擋了大量有害固體廢物流入我國[5]，確保了環(huán)境安全以及人民群眾的身體健康。

但是目前我國所進口的混合廢金屬絕大部分是20世紀(jì)80年代以后的產(chǎn)物，這些廢物原料是否仍含

因此，結(jié)合天津地區(qū)進口廢金屬檢驗工作實際，對進口混合廢金屬幾種常見夾雜物中的有害物質(zhì)進行成分檢測，并根據(jù)檢測成分進行了風(fēng)險性分析。希望通過本研究對進口混合廢金屬檢驗標(biāo)準(zhǔn)的進一步修改和完善提供合理化建議和支持，并對進口混合廢金屬的檢驗工作及后續(xù)管理提供依據(jù)。

2　常見夾雜物成分檢測

進口混合廢金屬主要包括廢電線、廢電機和廢五金電器三類，這幾類商品來源非常廣泛，往往由多種零部件和材料組成。商品中的夾雜物因為生產(chǎn)工藝、材料特性和性能需要等因素，可能會含有特定的有毒有害物質(zhì)。在日常檢驗過程中經(jīng)常發(fā)現(xiàn)可能含有的有害物質(zhì)主要包括多氯聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯，以及以鉛、鎘、汞、六價鉻為代表的重金屬等。對夾雜物有害性檢測程序包括取樣、樣品保存、實驗室檢測、結(jié)果分析等步驟。

2.1取樣和送檢

本著嚴把國門、保護環(huán)境的需要，同時支持循環(huán)經(jīng)濟產(chǎn)業(yè)的要求，靜海檢驗檢疫局依據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)嚴格查處廢電線電纜、廢五金、廢電機等混合廢金屬中的夾雜物。由于夾雜物種類繁多，全部送去進行檢驗是不現(xiàn)實的，所以需要選取有代表性的夾雜物。研究選取的代表性夾雜物有油封電纜、瀝青電纜、隔熱棉等。接收本課題樣品進行檢測的單位為通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)（天津）有限公司和天津津濱華測產(chǎn)品檢測中心有限公司，兩家公司均具有相關(guān)項目的檢測資質(zhì)。

2.2檢測方法和結(jié)果分析

樣品送通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)（天津）有限公司和天津津濱華測產(chǎn)品檢測中心有限公司做檢測。兩家實驗室采用的檢測方法為主成分分析法，該方法在有毒有害成分評價的應(yīng)用中具有簡單、快捷和符合實際等優(yōu)點。具體測試方法：用ICP-OES（電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀）測定鉛、鎘、汞的含量，紫外-可見分光光度計比色法測定六價鉻的含量，GC-MS（氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀）測定多溴聯(lián)苯、多溴二苯醚和多氯聯(lián)苯的含量。根據(jù)兩家公司的檢測報告，結(jié)果匯總見表1。

表1 樣品有害成分檢測表

通過表1的結(jié)果可以看出，5份油封電纜樣品中，有1份樣品檢出含有微量五氯聯(lián)苯，5份瀝青電纜樣品中，有4份樣品檢出含微量鉛元素，另有4份隔熱棉樣品均不含有害物。

送樣的夾雜物中均未檢出多溴聯(lián)苯及多溴二苯醚，只有一例檢出微量五氯聯(lián)苯，其含量未超出GB13015《含多氯聯(lián)苯廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn)》中50 mg/kg的檢測限值；其中4例檢出含鉛，根據(jù)我國《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》規(guī)定的有害物質(zhì)最大含量為0.1%，因此所有送樣樣本各項有害物含量均未超標(biāo)。

在查閱文獻時發(fā)現(xiàn)，針對混合廢金屬的有害物分級標(biāo)準(zhǔn)的研究很少，如果存在類似《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》有關(guān)有害物的明確的分級標(biāo)準(zhǔn)，對于評價進口混合廢金屬夾雜物有害性和提高進口混合廢金屬品質(zhì)都是很有意義。

文中的夾雜物種類和樣本數(shù)量可能會對檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性有一定影響，有待在今后的研究中加以完善。

3　結(jié)論與建議

針對進境混合廢金屬中常見的夾雜物進行了取樣并送有資質(zhì)的檢測公司進行成分檢測，出具檢測結(jié)果證書。根據(jù)取樣的分析結(jié)果，目前混合廢金屬中常見的夾雜物，如油封電纜、電線皮、隔熱棉等，其中大部分不含多氯聯(lián)苯等有害物質(zhì)，部分樣品中含有少量的有害物質(zhì)也均未超出國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)限值。關(guān)于進口混合廢金屬夾雜物有害物含量，尚無明確具體的標(biāo)準(zhǔn)可參考。參照《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》中規(guī)定的有害物質(zhì)最大含量，所有樣品的有害物質(zhì)含量均未超標(biāo)。

鑒于以上情況，提出以下建議。

（1）盡快出臺適用于進境廢物原料夾雜物中有害物質(zhì)含量的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，或者規(guī)定可套用的其他標(biāo)準(zhǔn)，明確規(guī)定有害物質(zhì)含量上限。

（2）建議在進行充分驗證后，及時調(diào)整進口廢物環(huán)控標(biāo)準(zhǔn)，或?qū)唧w條目進行細化。如本課題抽樣的油封電纜、瀝青纜和隔熱棉中的有害物質(zhì)含量均未超標(biāo)，這些均可以作為調(diào)整的依據(jù)。

（3）在進口廢金屬檢驗檢疫工作中，發(fā)現(xiàn)疑似有害的夾雜物可以扦取代表性樣品，并送實驗室進行有害物質(zhì)檢測，依靠技術(shù)手段和科學(xué)數(shù)據(jù)指導(dǎo)進口廢金屬的現(xiàn)場檢驗檢疫工作。

（4）目前對不合格貨物的處置方式單一，沒有考慮不合格的嚴重程度，貨物中夾帶禁止進境物不同種類和不同數(shù)量對環(huán)境影響是不同的。如果強制廢物原料在出口國逐件檢查，時間、人力成本會很高，因此少量禁止進境夾雜物很難避免。認為通過風(fēng)險分析的方法，按照貨物不合格的輕重程度進行分類處置，通過圈區(qū)管理和環(huán)保部門聯(lián)合起來，共同監(jiān)督有害物質(zhì)的后續(xù)無害化處理工作，可以將不合格貨物的危害程度大大降低。

參考文獻

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中圖分類號：X75

文獻標(biāo)志碼：A

文章編號：1674-0912（2016）02-0038-03

作者簡介：唐湘志（1966-），男，天津人，大學(xué)本科，高級工程師，專業(yè)方向：金屬材料。有多氯聯(lián)苯等有害物質(zhì)有待進一步的研究。同時隨著生產(chǎn)技術(shù)的進步，人類環(huán)保意識的增強，世界各國不斷禁止有毒有害的物質(zhì)生產(chǎn)和使用，研發(fā)出許多環(huán)保安全的替代材料。原有的國家標(biāo)準(zhǔn)及檢驗檢疫規(guī)程中規(guī)定的進口廢物原料禁止含有的有毒有害物質(zhì)，如今是否還存在，需要重新進行研究判斷[6]。

收稿日期（2015－12－29）

Study on the harmful effects of the common inclusions in imported mixed metal scrap

TANG Xiangzhi,AN Jingfang,LIU Wei,SONG Huanqing,LU Han,PEI Quanling
（Jinghai Entry-exit Inspection and Quarantine Bureau,Tianjin 301600,China）

Abstract:According to the inspection and quarantine realities of Tianjin import mixed metal scrap,the harmful effects of the common inclusions are studied.Oiled cable,asphalt cable and heat insulation cotton,which have suspected hazardous substances,are sampled and send to laboratory,and the content of polychlorinated biphenyls, heavy metals,polybrominated biphenyls,asbestos and other harmful substances are detected.The result shows that nine samples are not found the harmful substances;four samples are detected with lead,one sample is detected with pentachlorobiphenyl，but all of the results within limits.Through the risk analysis of the harmfulness in mixed metal scraps,we hope that the result would be better guide the inspection and quarantine work about metal scraps,and provide an instruction for the standard revision of environment control and inspection.

Keywords:inspection and quarantine；inclusion；polychlorinated biphenyl