顧娉婷

(慈溪市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心，浙江慈溪 315300)

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蜜餞果脯類(lèi)食品中二氧化硫測(cè)定方法研究分析

顧娉婷

(慈溪市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心，浙江慈溪 315300)

摘要[目的] 建立一種適合實(shí)驗(yàn)室簡(jiǎn)便快速地測(cè)定蜜餞中二氧化硫的方法。[方法] 利用全自動(dòng)蛋白測(cè)定儀中蒸餾裝置與全玻璃蒸餾的原理相同，分別用2種蒸餾方法對(duì)50批蜜餞樣品的二氧化硫進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果采用t檢驗(yàn)分析。[結(jié)果]分析表明，全自動(dòng)蛋白測(cè)定儀蒸餾法與GB/T 5009.34第二法全玻璃蒸餾法測(cè)定蜜餞果脯類(lèi)食品中二氧化硫的結(jié)果無(wú)顯著差異。[結(jié)論] 利用全自動(dòng)蛋白測(cè)定儀蒸餾法測(cè)定二氧化硫，方法簡(jiǎn)便省時(shí)，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，適合蜜餞果脯類(lèi)食品中二氧化硫的測(cè)定。

關(guān)鍵詞二氧化硫；全自動(dòng)蛋白測(cè)定儀蒸餾裝置；全玻璃蒸餾裝置

亞硫酸鹽作為一種添加劑，不僅具有漂白作用，還具有殺菌、防腐、防霉等的作用。傳統(tǒng)的蜜餞涼果在腌制加工過(guò)程中都要用到焦硫酸鈉，以防產(chǎn)品腐敗變質(zhì)。盡管蜜餞中亞硫酸鹽(以二氧化硫殘留計(jì))的最大使用量在GB 2760—2014《國(guó)家食品安全標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑的使用標(biāo)準(zhǔn)》[1]中有限量要求，但市面上的很多蜜餞產(chǎn)品都存在二氧化硫超標(biāo)現(xiàn)象。目前國(guó)內(nèi)實(shí)驗(yàn)室主要采用GB/T 5009.34—2003[2]國(guó)標(biāo)方法測(cè)定二氧化硫，分別為比色法與蒸餾法，這2種方法各有特點(diǎn)[3-4]：比色法適用于微量分析，如不得添加二氧化硫的食品檢測(cè)；蒸餾法適用于有色樣品及高含量樣品的測(cè)定，如色酒、蜜餞等。但按國(guó)標(biāo)方法進(jìn)行蒸餾耗時(shí)過(guò)長(zhǎng)，不利于大批量檢測(cè)。研究發(fā)現(xiàn)，國(guó)內(nèi)有對(duì)食品中利用蒸餾法測(cè)定二氧化硫的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行了改進(jìn)和完善：如陳建芳利用凱氏定氮儀快速測(cè)定葡萄酒中的二氧化硫[5]，崔韶暉等通過(guò)比較比色法與蒸餾法研究魔芋精粉中二氧化硫殘留量測(cè)定[6], 田曉東研究蒸餾法中用接收瓶由碘量瓶替換成分液漏斗方法提高二氧化硫回收率[7]。筆者對(duì)國(guó)標(biāo)方法的蒸餾法進(jìn)行了改進(jìn)，簡(jiǎn)化蒸餾過(guò)程，目的是為了根據(jù)蜜餞樣品特點(diǎn)，更準(zhǔn)確方便地進(jìn)行食品檢測(cè)。

1材料與方法

1.1材料樣品：蜜餞果脯樣品為實(shí)驗(yàn)室抽檢的樣品，來(lái)源于慈溪市范圍內(nèi)的超市、食雜店等各地生產(chǎn)廠(chǎng)家的50批樣品。主要試劑：0.009 978 mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，由慈溪市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心實(shí)驗(yàn)室硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定的0.099 78 moL/L碘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液稀釋得到；鹽酸(分析純)、乙酸鉛(分析純)、可溶性淀粉，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

主要儀器：BUCHI全自動(dòng)蛋白測(cè)定儀全蒸餾裝置；全玻璃蒸餾裝置；25 mL耐酸耐堿滴定管；碘量瓶；磁力攪拌器，上海精風(fēng)儀器有限公司。

1.2方法

1.2.1樣品試驗(yàn)。GB/T 5009.34—2003全玻璃蒸餾方法：將蜜餞樣品粉碎，稱(chēng)取5 g左右樣品放入500 mL圓底燒瓶中，按GB/T 5009.34—2003第二法進(jìn)行測(cè)定。

全自動(dòng)蛋白測(cè)定儀蒸餾方法：將蜜餞樣品粉碎，稱(chēng)取5 g左右樣品放入300 mL蒸餾管中，加入25 mL乙酸鉛(20 g/L)吸收液,在蒸餾管中加入20 mL水，再加入10 mL鹽酸(1+1)，立即蓋塞，冷凝管下端應(yīng)插入接收杯中，蒸餾6 min后，接受管離開(kāi)液面，再蒸餾1 min，用蒸餾水沖洗接收管。滴定同GB/T 5009.34—2003第二法。

1.2.2空白試驗(yàn)。用全蒸餾玻璃法和全自動(dòng)蛋白測(cè)定儀蒸餾法進(jìn)行空白試驗(yàn)各6次。

2結(jié)果與分析

2.1空白試驗(yàn)比較GB/T 5009.34—2003第二法和全自動(dòng)蛋白測(cè)定儀蒸餾法空白消耗碘溶液(0.009 978 mol/L)體積見(jiàn)表1，分別表示為VA=(0.36±0.05)mL和VB=(0.34±0.05)mL,因此2種方法的空白體積并無(wú)顯著差異。2.2樣品測(cè)定結(jié)果對(duì)50批慈溪市內(nèi)的蜜餞果脯類(lèi)產(chǎn)品進(jìn)行了二氧化硫測(cè)定，29批產(chǎn)品分別用2種方法測(cè)定均未檢出二氧化硫(滴定體積與空白消耗體積相等)，21批蜜餞果脯中有不同程度的二氧化硫檢出，2種方法檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表2。

根據(jù)t檢驗(yàn)，若2 種檢測(cè)結(jié)果無(wú)差別，則理論上2種檢測(cè)結(jié)果的差值(d)的總體均數(shù)μd= 0。該試驗(yàn)為雙側(cè)檢驗(yàn)，由此建立檢驗(yàn)假設(shè)H0:μd=0，備擇假設(shè)H1:μd≠0，確定檢驗(yàn)水準(zhǔn)α= 0．05。

表1GB/T 5009.34—2003第二法與全自動(dòng)蛋白測(cè)定儀蒸餾法空白消耗碘標(biāo)準(zhǔn)溶液體積

Table 1　Iodine standard solution volume consumed by GB/T 5009.34—2003 and full automatic protein analyzer　mL

注：VA、VB分別為GB/T 5009.34—2003第二法和全自動(dòng)蛋白測(cè)定儀蒸餾法空白消耗碘標(biāo)準(zhǔn)溶液體積。

Note:VA、VBwas blank consumption volume of iodine standard solution by GB/T 5009.34—2003 and full automatic protein analyzer.

表221批蜜餞果脯類(lèi)樣品用GB/T 5009.34—2003第二法和全自動(dòng)蛋白測(cè)定儀蒸餾法測(cè)定二氧化硫殘留量的結(jié)果

Table 2　Sulfur dioxide residue in 21 batches preserved fruits by GB/T 5009.34-2003 and full automatic protein analyzer　mg/kg

根據(jù)統(tǒng)計(jì)學(xué)分析，該試驗(yàn)全玻璃蒸餾法代替GB/T 5009.34方法的全玻璃蒸餾是無(wú)差異的。對(duì)于二氧化硫含量高的樣品來(lái)說(shuō)，為了蒸餾完全，可以調(diào)節(jié)取樣量和蒸餾時(shí)間，一般在3～5 g，蒸餾體積為200 mL左右。同時(shí)，蜜餞樣品粉碎后應(yīng)及時(shí)加蒸餾水浸泡，否則打碎的樣品中的二氧化硫會(huì)揮發(fā)而導(dǎo)致結(jié)果偏低。

3結(jié)論與討論

根據(jù)GB 2760—2014,蜜餞果脯類(lèi)的二氧化硫最大殘留限量要求為350 mg/kg，該試驗(yàn)抽檢的50批蜜餞果脯均符合標(biāo)準(zhǔn)要求。GB/T 5009.34—2003中第一法比色法利用亞硫酸鹽與四氯汞鈉反應(yīng)生成穩(wěn)定的絡(luò)合物，再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用生成紅色絡(luò)合物，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量，該法靈敏度高,檢出限為1 mg/kg，且適合批量樣品的測(cè)定。但該法線(xiàn)性范圍窄，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)最大濃度為10 mg/kg,對(duì)于蜜餞樣品來(lái)說(shuō)，檢出濃度較高，需對(duì)樣品進(jìn)行稀釋。另外，該法需浸泡過(guò)夜，測(cè)定時(shí)間長(zhǎng)，所用試劑種類(lèi)多，不適用有顏色的樣品，且使用含汞量高的四氯汞鈉吸收液，汞鹽具有很高的毒性，難以回收處理，容易造成環(huán)境中汞污染，因此不適合蜜餞果脯類(lèi)樣品的測(cè)定。GB/T 5009.34—2003中第二法是適用于二氧化硫含量較高的樣品測(cè)定，但是全玻璃蒸餾碘量法蒸餾樣品時(shí)間較長(zhǎng)，需要40～60 min，不適合大批量的樣品測(cè)定。

該試驗(yàn)對(duì)GB/T 5009.34—2003方法進(jìn)行了改進(jìn)，樣品蒸餾采用全自動(dòng)蛋白測(cè)定儀蒸餾法，可進(jìn)行程序設(shè)置，蒸餾時(shí)間為6～7 min,大大縮短了蒸餾時(shí)間，同時(shí)在蒸餾下一個(gè)樣品的時(shí)間間隔，正好能完成上一個(gè)蒸餾好的樣液的滴定，工作效率大大提高。經(jīng)過(guò)試驗(yàn)分析，與標(biāo)準(zhǔn)方法全玻璃蒸餾法測(cè)定結(jié)果沒(méi)有顯著差別，因此它可用于蜜餞果脯類(lèi)樣品的批量測(cè)定。同時(shí)可以考慮將此方法應(yīng)用到其他食品中二氧化硫的測(cè)定及前處理過(guò)程中同樣需要用到蒸餾法的測(cè)定項(xiàng)目中，如水產(chǎn)品中甲醛的測(cè)定[8]、食品中雙乙酸鈉[9]、丙酸丙酸鈣[10]測(cè)定，還需要進(jìn)一步的試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行證實(shí)。

參考文獻(xiàn)

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作者簡(jiǎn)介顧娉婷(1982- ) 女，浙江慈溪人，工程師，從事食品質(zhì)量管理和食品安全檢測(cè)研究。

收稿日期2016-04-18

中圖分類(lèi)號(hào)TS 255.7

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A

文章編號(hào)0517-6611(2016)14-107-02

Study and Analysis on Determination of Sulfur Dioxide in Preserved Fruits

GU Ping-ting

(Food and Drug Inspection and Testing Center of Cixi, Cixi, Zhejiang 315300)

Abstract[Objective] To establish a simple and rapid method which is suitable for laboratory for determination of sulfur dioxide in preserved fruits. [Method] According to the similar operating principle between full automatic protein analyzer’s distillation unit and glass distiller, 50 batches of preserved fruit samples were determined, and the results were analyzed by T test. [Results] No significant difference was found between full automatic protein analyzer and GB/T 5009.34 full glass distillation method. [Conclusion] The full automatic protein analyzer’s method is simple and time saving, and the result is accurate and reliable. It can be applied as a testing method for sulfur dioxide determination in presverd friuts.

Key wordsSulfur dioxide; Full automatic protein analyzer distiller; Glass distiller