董劉宏，陳華奎，趙文龍，劉千河，洪俊杰，畢文君，李顯明（.江蘇清泉化學(xué)股份有限公司，江蘇　鹽城224000；2.浙江省中高壓催化加氫工程技術(shù)研究中心，浙江　臺(tái)州37300）

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卡爾費(fèi)休容量法測(cè)定1，3-環(huán)己二酮水分

董劉宏1，2，陳華奎1，趙文龍1，劉千河1，洪俊杰1，畢文君1，李顯明1，2
（1.江蘇清泉化學(xué)股份有限公司，江蘇鹽城224000；2.浙江省中高壓催化加氫工程技術(shù)研究中心，浙江臺(tái)州317300）

摘要：目的：建立測(cè)定1，3-環(huán)己二酮水分的方法。方法：運(yùn)用卡氏容量法測(cè)水分。結(jié)果：選用醛酮專用試劑，能夠準(zhǔn)確測(cè)定1，3-環(huán)己二酮水分。結(jié)論：卡爾費(fèi)休容量法簡(jiǎn)便，快速、可靠。

關(guān)鍵詞：卡爾費(fèi)休；容量法；1，3-環(huán)己二酮；水分測(cè)定

1，3-環(huán)己二酮（CHD）是一種重要的化學(xué)中間體，被廣泛應(yīng)用于化妝品、聚合物添加劑、農(nóng)藥和醫(yī)藥的合成［1］。水分測(cè)定是精細(xì)化學(xué)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中的常規(guī)檢查項(xiàng)目，旨在控制產(chǎn)品中含水量在一個(gè)適當(dāng)范圍內(nèi)，以預(yù)防產(chǎn)品吸潮、霉變、水解、氧化等，從而確保產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性。2015年版中國(guó)藥典收錄的最常用的水分測(cè)定法是費(fèi)休氏法、烘干法、減壓烘干法、甲苯法和氣相色譜法［2］。在實(shí)際實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，可能根據(jù)樣品的理化性質(zhì)和含水量等因素的不同而采用不同方法［3-4］。1，3-環(huán)己二酮是一個(gè)比較活潑的二酮化合物，化學(xué)性質(zhì)較為活潑，作者采用市售專用醛酮溶劑和醛酮卡爾費(fèi)休試劑測(cè)定1，3-環(huán)己二酮水分，結(jié)果較為滿意。

1　理論分析

用經(jīng)典卡氏試劑測(cè)定醛酮類化合物水分時(shí)，會(huì)有兩個(gè)副反應(yīng)發(fā)生［5］。

由于縮合反應(yīng)有水產(chǎn)生，故直接導(dǎo)致樣品中水分含量測(cè)定結(jié)果偏高，甚至?xí)霈F(xiàn)測(cè)定無(wú)終點(diǎn)的現(xiàn)象。為阻止副反應(yīng)的進(jìn)行，在測(cè)定過(guò)程中用其他溶劑代替甲醇，因此在滴定過(guò)程中需選用醛酮專用卡爾費(fèi)休試劑。市售醛酮卡爾費(fèi)休試劑的成分有所差異［6］，在實(shí)際分析過(guò)程中，應(yīng)根據(jù)化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，注意對(duì)不同品牌的試劑進(jìn)行篩選，使我們的測(cè)定結(jié)果更加準(zhǔn)確。

2　實(shí)驗(yàn)部分

2.1儀器與試藥

V30型容量法卡爾費(fèi)休水分儀（瑞士Mettler-Toledo公司）；賽多利斯BSA 224S型電子天平（德國(guó)賽多利斯集團(tuán)）；卡爾費(fèi)休試劑SK，醛酮滴定用溶劑（上海新中化學(xué)科技公司）；醛酮測(cè)定用卡爾費(fèi)休試劑5（上海新中化學(xué)科技公司）；雙組元卡爾費(fèi)休試劑醛酮專用A液、B液（天津市市口化學(xué)試劑有限公司）；醛酮用溶劑-卡爾費(fèi)休單組試劑（德國(guó)默克公司）；醛酮用滴定劑-卡爾費(fèi)休單組試劑（德國(guó)默克公司）；1，3-環(huán)己二酮樣品（批號(hào)：151028-1、151028-2、151028-3，江蘇清泉化學(xué)股份有限公司）

2.2方法與結(jié)果

2.2.1儀器參數(shù)

攪拌時(shí)間：15 s；攪拌速度：1330 r/min；極化電流：24 μA；終點(diǎn)電位：100 mV；終點(diǎn)方式：相對(duì)漂移；漂移值：100 μg /min。

2.2.2費(fèi)氏液濃度標(biāo)定

實(shí)驗(yàn)儀器、用具及試劑需干燥處理后使用?？栙M(fèi)休水分儀預(yù)滴定至終點(diǎn)，精密稱取純化水約10 mg，對(duì)卡爾費(fèi)休滴定劑（上海新中化學(xué)科技公司）進(jìn)行標(biāo)定，連續(xù)5次標(biāo)定，取平均值為2.3103，RSD = 0.84%，見(jiàn)表1。

表1　卡爾費(fèi)休試液標(biāo)定結(jié)果

（1）測(cè)量精密度試驗(yàn)

精密稱取批號(hào)151028-1批次1，3環(huán)己二酮樣品適量，置于滴定杯中，醛酮測(cè)定專用溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)，用自動(dòng)水分滴定儀測(cè)定樣品中水分含量，平行測(cè)定6次，結(jié)果平均值為0.24%，RSD = 0.80%，結(jié)果見(jiàn)表2，可見(jiàn)方法精密度良好。

表2　樣品水分測(cè)定精密度試驗(yàn)結(jié)果

（2）不同品牌醛酮卡爾費(fèi)休滴定液驗(yàn)證

選用3家生產(chǎn)的醛酮專用試劑對(duì)方法的適用性進(jìn)行驗(yàn)證，分別對(duì)同一批次樣品進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表3，3家公司生產(chǎn)的卡爾費(fèi)休試劑均適用于1，3-環(huán)己二酮水分的測(cè)定，且結(jié)果無(wú)明顯差異。

表3　不同品牌醛酮專用試劑測(cè)定結(jié)果

2.2.3回收率試驗(yàn)

取批號(hào)151028-2的1，3-環(huán)己二酮（水分測(cè)定結(jié)果以0.30%計(jì)）約1.0 g，加純化水10 mg，平行測(cè)定5次，計(jì)算回收率，見(jiàn)表4?？梢?jiàn)方法準(zhǔn)確度良好。

表4　回收率試驗(yàn)結(jié)果

2.2.4樣品水分測(cè)定

取公司自制的3批樣品，稱取樣品約1.0 g，以商品化的醛酮測(cè)定專用溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)，選用醛酮測(cè)定專用卡爾費(fèi)休試劑作為滴定劑，按水分測(cè)定法［2015年版《中國(guó)藥典（四部》通則0830第一法］測(cè)定，結(jié)果批號(hào)為151028-1、151028-2、151028-3的樣品水分含量分別為0.24%、0.30%、0.24%。

3　結(jié)論

用卡爾費(fèi)休容量法測(cè)定醛酮類化合物的水分，建議選用合適的商品化的試劑，盡可能試劑不與樣品發(fā)生副反應(yīng)或減少副反應(yīng)。滴定儀的各項(xiàng)參數(shù)要設(shè)置合理，根據(jù)樣品含水量的高低選擇合適的進(jìn)樣量，縮短滴定時(shí)間，可以降低副反應(yīng)對(duì)結(jié)果的影響，提高方法的準(zhǔn)確度。本文建立的方法，經(jīng)法學(xué)驗(yàn)證，具有良好的精密度、普適性和準(zhǔn)確度，且具有簡(jiǎn)單、快速等優(yōu)點(diǎn)，可以用于1，3-環(huán)己二酮的水分測(cè)定。

參考文獻(xiàn)：

［1］李杏花，魏作君，劉迎新，等.間苯二酚催化加氫反應(yīng)產(chǎn)物的分析及精制［J］.高?；瘜W(xué)工程工程學(xué)報(bào)，2011，25 （4）:714-715.

［2］國(guó)家藥典委員會(huì)編.中華人民共和國(guó)藥典（四部）［M］.北京:中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2015：103-104.

［3］王晨，許明哲，王立新，等.幾種卡爾費(fèi)休氏水分測(cè)定法［J］.藥物分析雜志，2008，28（12）:2145-2148.

［4］陸連壽，張秀英，王在時(shí)，等.氯氰碘柳胺鈉中水分測(cè)定方法的研究［J］.分析儀器，2015，（1）:91-94.

［5］孔紅春.適用于醛酮樣品的卡爾·費(fèi)休試劑的研究［J］.化學(xué)試劑，2003，25（1）:18- 19.

［6］楊鐵金，魏光成，朱仕毅，等.卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖法測(cè)定醛類樣品中的水分［J］.化學(xué)試劑，2006，28（3）:169-171.

修回日期：2015-12-14

Determination of Water in 1，3-Cyclohexanedione by Volumetric Karl Fischer Titration

DONG Liu-hong1，2，CHEN Hua-kui1，ZHAO Wen-long1，LIU Qian-he1，HONG Jun-jie1，BI Wen-jun1，LI Xian-ming1，2
（1.Jiangsu Qingquan Chemical Co.，Ltd，Yancheng，Jiangsu 224000，China；2.Engineering Research Center of Middle-High Pressure Catalytic Hydrogenation of Zhejiang Province，Taizhou，Zhejiang 317300，China）

Abstract：Objective :To establish a method for the determination of water in 1，3-cyclohexanedione.Methods:Volumetric Karl Fischer Titration is applied for determination of moisture content in 1，3 -cyclohexanedione.Results:The content of water in1，3-cyclohexanedione could be accurately determined through utilization of specific KF reagents for aldehydes and ketones.Conclusion:The method is simple，rapid and reliable．

Keywords：Karl Fischer；volumetric method；1，3-cyclohexanedione；moisture determination

文章編號(hào)：1006-4184（2016）5-0039-03

作者簡(jiǎn)介：董劉宏（1980-），男，安徽宣城人，碩士研究生，從事原料藥及醫(yī)藥中間體的質(zhì)量研究工作。E-mail:dongliuhong@163.com.