張娟 劉爽 許士明 王東岳 朱海榮 劉金鳳

摘要：為建立葉面肥料中多效唑含量的分析方法，將含有多效唑的葉面肥料經(jīng)丙酮提取后離心，取上清液用外標法定量，采用氣相色譜分離檢測。結(jié)果表明：采用此種方法，多效唑的檢出限為1 mg/L；相對標準偏差為1.7%～3.6%；低、中、高3個添加水平的平均回收率為95.8%～109.6%。本方法快速、準確、靈敏度高、重現(xiàn)性好，可用于葉面肥料中多效唑含量的檢測及監(jiān)控。

關(guān)鍵詞：多效唑；氣相色譜；葉面肥料

中圖分類號：S482.3+6文獻標識號：A文章編號：1001-4942（2016）06-0130-03

多效唑（Multi-effect Triazole， MET）是一種高效低毒的植物生長延緩劑和廣譜性殺蟲劑，屬于含氮雜環(huán)化合物中的三唑類化合物，具有明顯的矮化效果[1]。其在農(nóng)作物、果樹、花卉、蔬菜上的作用及應(yīng)用已被廣泛研究。其作用機理是抑制GA的生物合成，延緩植物生長，抑制麥甾醇的生物合成，抑制菌體的生長[2]。雖然多效唑生理效應(yīng)顯著，且對哺乳類、鳥類、魚類及土壤生物等具有低毒作用，但是多效唑的殘留時間較長，在土壤中的移動性較大而降解相當緩慢，半衰期長達9.33～9.75 d，長期使用或使用不當會對食品、水造成污染，從而危害人體健康和生態(tài)環(huán)境[3，4]。當前，以葉面肥料為主的新型肥料中違禁或過量添加多效唑的情況時有發(fā)生，因此對其質(zhì)量的監(jiān)測十分重要。

目前，用氣相色譜[5～7]及氣質(zhì)聯(lián)用法[8～10]、液相色譜法[4，11]及液質(zhì)聯(lián)用[12～16]等方法可以檢測瓜、果、蔬菜、水等物質(zhì)中多效唑的含量，然而，針對葉面肥料中多效唑的檢測方法鮮有報道。本文采用相色譜分離檢測葉面肥料中多效唑含量，以期應(yīng)對市場上不同劑型葉面肥料的質(zhì)量監(jiān)測。

1材料與方法

1.1儀器和試劑

Agilent 7890A氣相色譜儀配有氫火焰離子檢測器（FID），Sigma 3-18K高速冷凍離心機（德國Sigma公司）。

多效唑標準品購于德國Dr.ehrenstorfer公司，相應(yīng)標準品化學結(jié)構(gòu)示意圖、CAS號、分子式和分子量等見圖1；丙酮為色譜純（美國Fisher公司）；0.22 μm有機濾膜。

1.2氣相色譜條件

HP-5毛細管色譜柱（30 mm×320 μm×0.25 μm）；進樣口溫度：280℃，不分流；檢測器溫度：300℃；柱溫 （程序升溫）：初始溫度 180℃，保持 1 min，以 15℃/min升到300℃，保持1 min；載氣 （N2）：1.5 mL/min；進樣量：1 μL。外標法面積定量。多效唑的氣相色譜圖見圖2。

1.3樣品前處理

液體、粉劑樣品：精確稱取0.5 g樣品，用50 mL丙酮溶解，渦旋1 min，超聲30 min，8 000 r/min高速離心10 min除去不溶物。取上清液1 mL過0.22 μm有機相濾膜，待測。若待測樣品濃度過高，需適當稀釋后檢測。

顆粒狀固體樣品：將待測樣品研磨粉碎，然后取0.5 g粉末用50 mL丙酮溶解，后續(xù)步驟與液體、粉劑肥料相同。

2結(jié)果與分析

2.1線性范圍和方法定量限

在本方法所確定的色譜條件下，檢出限為1 mg/L。對5～100 μg/mL一系列質(zhì)量濃度的多效唑混合標液按濃度從低到高進樣分析測定，其線性范圍、線性回歸方程、相關(guān)系數(shù)和定量限見表1。

2.2精密性

準確稱取樣品1份，按1.3中所示方法進行樣品前處理，采用同樣的色譜條件，同一樣品連續(xù)進樣6次，對檢測方法的精密性進行鑒定。從表2可以看出，樣品測試液中多效唑的平均濃度為68.90 μg/mL，RSD值為1.17%，說明檢測方法的精密性良好。

2.3重復(fù)性

精密稱取同一批樣品6份，按1.3方法進行樣品前處理，采用同樣的色譜條件，對6份樣品連續(xù)進樣。從表3可以看出，樣品測試液中多效唑的平均濃度為68.10 μg/mL，RSD值為0.73%，說明檢測方法的重復(fù)性良好。

2.4添加回收率

在空白樣品中添加多效唑標準溶液，分別設(shè)高、中、低3個添加水平，每個水平5個重復(fù)。采用同樣的色譜條件依次對樣品進行檢測。 表4表明，不同添加水平的平均添加回收率范圍是95.8%～109.6%，變異系數(shù)范圍為1.7%～3.6%，均符合分析要求。

3討論與結(jié)論

多效唑不溶于水，可溶于丙酮、甲醇等有機溶劑。本試驗結(jié)果顯示經(jīng)丙酮提取后，檢測中產(chǎn)生的雜質(zhì)峰較少、提取效果穩(wěn)定。應(yīng)用本方法對30種不同劑型的葉面肥料樣品依次進行了分析檢測，其中3種產(chǎn)品檢測的多效唑含量分別為0.88%、0.65%、1.12%，其余均未檢出。

該方法具有操作簡單、快捷，線性和穩(wěn)定性良好等優(yōu)點，可以準確定量，可用于檢測葉面肥料中違禁添加多效唑。

參考文獻：

[1]王海山， 孫紅梅. 植物生長延緩劑提高紅茄抗旱性的研究[J]. 中國農(nóng)學通報， 2012， 28（7）： 126-132.

[2]賈洪濤， 黨金鼎， 劉風蓮. 植物生長延緩劑多效唑的生理作用機理及應(yīng)用[J]. 安徽農(nóng)業(yè)科學， 2003， 31（2）： 323-324.

[3]奚南山， 劉振聲. 多效唑在土壤中的行為研究[J]. 生態(tài)科學， 1994（2）：1-6.

[4]紀永升， 劉曉燕， 張海霞，等. 水中農(nóng)藥多效唑的新型固相膜微萃取富集測定[J]. 分析測試學報， 2008， 27（4）：360-363.

[5]吳俐， 陳銘學， 牟仁祥，等. 植物源食品中 6 種三唑類殺菌劑殘留量的氣相色譜法測定[J]. 分析測試學報， 2009， 28（7）： 846-848.

[6]謝艷麗， 章程輝， 梁振益，等. 毛細管氣相色譜法檢測荔枝中多效唑殘留量[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥， 2011， 10（1）： 36-37.

[7]趙健， 楊挺， 張歡，等. 用氣相色譜法檢測白菜和黃瓜中多效唑的殘留量[J]. 江西農(nóng)業(yè)學報， 2009， 21（11）： 104-105.

[8]葛娜， 劉曉茂， 李學民，等. 氣相色譜-質(zhì)譜法測定蔬菜與水果中11種三唑類農(nóng)藥殘留 [J]. 分析測試學報， 2011， 12（12）： 1351-1355.

[9]Liu L B， Hashi Y， Qin Y P， et al. Development of automated online gel permeation chromatography-gas chromatograph mass spectrometry for measuring multiresidual pesticides in agricultural products[J]. Journal of Chromatography B Analyt.Technol.Biomed.Life Sci.， 2007， 845（1）： 61-68.

[10]Wong J W， Webster M G， Bezabeh D Z， et al. Multiresidue determination of pesticides in malt beverages by capillary gas chromatography with mass spectrometry and selected ion monitoring[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry， 2004， 52（21）： 6361-6372.

[11]陸益民， 易國斌， 陳創(chuàng)彬，等. 西瓜中 4 種植物生長調(diào)節(jié)劑殘留的分析方法研究[J]. 分析測試學報， 2011， 30（2）： 186-189.

[12]牟艷莉， 郭德華， 丁卓平. 固相萃取/液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜對瓜果中 7 種植物生長調(diào)節(jié)劑殘留的測定[J]. 分析測試學報， 2013， 32（8）： 935-940.

[13]李海艷， 尚德軍， 李曉巖，等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定葡萄干中 27 種農(nóng)藥殘留[J]. 分析測試學報， 2013， 32（5）： 625-629.

[14]Hiemstra M， De Kok A. Comprehensive multi-residue method for the target analysis of pesticides in crops using liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Journal of Chromatography A， 2007， 1154（1）： 3-25.

[15]Sancho J V， Pozo ó J， Zamora T， et al. Direct determination of paclobutrazol residues in pear samples by liquid chromatography-electrospray tandem mass spectrometry[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry， 2003， 51（15）： 4202-4206.

[16]陳樹兵， 鐘鶯鶯， 賀小雨，等. 高效液相色譜-電噴霧電離串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定大豆中 167 種農(nóng)藥殘留[J].分析測試學報，2014， 33（5）： 499-505.