王征帆　楊艷麗

摘要：采用電化學(xué)分析技術(shù)中的庫侖滴定法測定獸藥安乃近的含量，采用電流上升法控制反應(yīng)終點(diǎn)，并與2010版《中華人民共和國獸藥典》規(guī)定的碘滴定方法進(jìn)行了比較。結(jié)果表明，兩種方法測定結(jié)果無顯著性差異，庫侖滴定法測定的精密度高（RSD=1%），樣品的加標(biāo)回收率在99%～101%之間，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，在獸藥檢驗(yàn)、工業(yè)生產(chǎn)質(zhì)量控制中有很好的推廣使用價值。

關(guān)鍵詞：安乃近；檢測；庫侖滴定法；電流上升法

中圖分類號：S859.2；R927.2：0657.12 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：0439-8114（2016）09-235l-02

安乃近也叫羅瓦爾精，屬于吡唑酮類藥物，化學(xué)名為[（1，5-二甲基-2-苯基-3-氧代-2，3-二氫-1H-吡唑-4-基）甲氨基]甲烷磺酸鈉鹽一水合物，具有較強(qiáng)的解熱、鎮(zhèn)痛作用，在解熱鎮(zhèn)痛同時，對腸胃運(yùn)動無明顯影響，且有一定的消炎作用。在獸醫(yī)臨床上能迅速解除由于豬附紅細(xì)胞體、圓環(huán)病毒、豬瘟、豬丹毒、雞禽流感等病引起的高熱、呼吸困難癥狀。目前主要是采用碘滴定法、紫外光譜法、極譜法、色譜法、電位法等進(jìn)行含量測定，但在這些檢測方法存在操作麻煩、靈敏度低等缺點(diǎn)，尋找更簡單、靈敏的安乃近檢測方法在藥物的含量分析和質(zhì)量控制等方面有非常重要的意義。本研究采用電化學(xué)分析技術(shù)中的庫侖滴定法測定獸藥原粉安乃近含量，即給碘化鉀電解溶液中通入恒定電流。使其在陽極上產(chǎn)生碘單質(zhì)，并與對安乃近分子發(fā)生氧化反應(yīng)，采用電流上升法控制反應(yīng)終點(diǎn)。試驗(yàn)表明。以庫侖滴定法和《中華人民共和國獸藥典》規(guī)定的碘滴定方法對獸藥原粉安乃近含量測定結(jié)果吻合，庫侖滴定法所用儀器簡單，不需要標(biāo)準(zhǔn)溶液，因此測定更方便快速。此方法在獸藥檢驗(yàn)，工業(yè)生產(chǎn)質(zhì)量控制中有很好的推廣使用價值。

1 材料與方法

1.1 儀器與試材

主要儀器設(shè)備：通用庫侖分析儀（KLT-1型），江蘇電分析公司生產(chǎn)：圓盤攪拌器（GSP-805型），江蘇電分析公司設(shè)備分廠生產(chǎn)：紫外可見分光光度計(jì)（TU-1800PC型），北京普析通用儀器有限公司生產(chǎn)。

主要試劑：1.0mol/L碘化鉀溶液：1.0mol/L溴化鉀溶液；1.0moL/L磷酸溶液；1.0mol/L醋酸溶液；安乃近標(biāo)準(zhǔn)品，由中國食品藥品檢定研究院生產(chǎn)。

檢測樣品：安乃近獸藥原粉，西安鑫達(dá)生物技術(shù)有限公司生產(chǎn)。

1.2 試驗(yàn)原理

在磷酸和碘化鉀組成的電解液中通入恒定的電流，使其在鉑片陽極上發(fā)生電解反應(yīng)，產(chǎn)生單質(zhì)碘。待測定的獸藥原粉安乃近和電解液在同一電解池中，電解所產(chǎn)生的碘單質(zhì)快速與安乃近分子發(fā)生氧化反應(yīng)。庫侖滴定法的終點(diǎn)采用電流上升法來控制，即給指示鉑片電極上施加50mV的外電壓，對于可逆的電極反應(yīng)體系，儀器的指示系統(tǒng)會有電流通過，對于非可逆體系則無電流通過。在該試驗(yàn)檢測中，開始時電解產(chǎn)生的碘單質(zhì)會全部與樣品發(fā)生反應(yīng)，溶液中無碘單質(zhì)，因此無電流通過。但當(dāng)樣品中的安乃近被滴定完全時，電解出的碘單質(zhì)存在并組成可逆電極體系，電流突然上升，指示反應(yīng)終點(diǎn)到達(dá)，儀器停止工作。根據(jù)儀器工作過程中所消耗的電量，由法拉第電解定律即可計(jì)算出電極上產(chǎn)生碘單質(zhì)的量，根據(jù)安乃近與碘單質(zhì)之間的反應(yīng)關(guān)系，間接得到測定樣品中安乃近的含量。

1.3 樣品測定

1.3.1 空白預(yù)電解試驗(yàn) 在配置電解液過程中，有可能會存在一些能與樣品中安乃近發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì)，這些物質(zhì)的存在會降低測定結(jié)果準(zhǔn)確性，為此采用空白預(yù)電解試驗(yàn)，將這些物質(zhì)通過預(yù)電解除去后，再進(jìn)行樣品測定。具體做法是：分別量取1.0mol/L碘化鉀溶液和1mol/L醋酸溶液25mL，加入到電解池中，再加入少量安乃近標(biāo)準(zhǔn)液，攪拌混合均勻，選擇10mA的恒定電流電解，終點(diǎn)時停止工作，雜質(zhì)得到清除。

1.3.2 電流效率測定 在庫侖滴定分析法中，要使用法拉第電解定律，因此必須保證100%電流效率。在該試驗(yàn)方法中采用惰性電極、合適電解條件以及空白預(yù)電解等措施來保證電流效率。在上述條件下對電流效率進(jìn)行了測定，具體做法是：準(zhǔn)確移取安乃近標(biāo)液5.00mL，加入到“1.3.1”進(jìn)行了預(yù)電解的電解液中，打開儀器，以10mA恒定電流進(jìn)行電解，終點(diǎn)時記錄所消耗電量，根據(jù)理論值計(jì)算電流效率，結(jié)果見表1。

從測定數(shù)據(jù)可以看出，5次平行測定的平均電流效率達(dá)到99.8%，試驗(yàn)條件符合庫侖滴定要求。

1.4 獸藥原粉安乃近含量測定

將獸藥原藥安乃近研成粉末后，準(zhǔn)確稱取0.5000g，溶解后轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中以去離子水定容，待測。測定時每次準(zhǔn)確移取1.00mL經(jīng)稀釋后的獸藥樣品溶液，加入到電解質(zhì)溶液中，在10mA恒定電流的條件下電解，到達(dá)終點(diǎn)后停止工作，記錄儀器工作消耗的電量，根據(jù)法拉第定律計(jì)算出獸藥原藥安乃近的含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 試驗(yàn)測定條件的選擇

在電化學(xué)試驗(yàn)中，測定的條件對結(jié)果有很大影響。為此對該試驗(yàn)的最佳條件進(jìn)行了選擇，具體結(jié)果如下。

1）恒定電流的選擇。在5、10、50mA電流條件下分別對樣品進(jìn)行多次反復(fù)測定，發(fā)現(xiàn)在10mA條件下測定結(jié)果的重現(xiàn)好。電流效率高，另外考慮到電解速度應(yīng)該合適，因此選最佳的電流條件為10mA。

2）電解液的選擇。分別考察了1.0mol/LKI和1.0moL/LH₃PO₄混合溶液（體積比為1：1）：1.0moL/LKl和1.0mol/LHAc混合溶液（體積比為1：1）：1.0mol/LKBr和1.0mol/LH₃PO₄混合溶液（體積比為1：1）：1.0mol/LKBr和1.0mol/LHAc混合溶液（體積比為1：1）作為電解液，對樣品進(jìn)行測定，發(fā)現(xiàn)在第一種電解液檢測效果最好，因此確定最佳電解液為1.0mol/LKI和1.0mol/LH₃PO₄混合溶液（體積比為1：1）。

3）攪拌速度的選擇。在庫侖滴定測定中。儀器工作后產(chǎn)生的滴定劑應(yīng)立即與樣品發(fā)生發(fā)應(yīng)，因此整個測定均在攪拌器上進(jìn)行，攪拌時速度控制應(yīng)該適中。若轉(zhuǎn)速過快會在電解液中形成旋渦，從而使使電極脫離液面，影響測定。

2.2 樣品測定結(jié)果

按照“1.3”的方法對獸藥原藥安乃近含量進(jìn)行測定，并與《中華人民共和國獸藥典》規(guī)定的碘滴定方法（碘量法）進(jìn)行對比，結(jié)果見表2。

由表2可見，采用庫侖法的樣品含量結(jié)果與碘量法測定結(jié)果一致性良好，差異顯著性分析未見有顯著性差異。采用庫侖法5次測定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1%，小于碘量法，說明該方法精密度良好。

2.3 樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)

為進(jìn)一步考察該方法的可靠性，進(jìn)行了樣品加標(biāo)回收率的測定，結(jié)果見表3。由表3可見，5次加標(biāo)后的所測樣品的回收率在99%-101%之間，平均回收率為99.9%，說明測定結(jié)果可靠性強(qiáng)。

3 結(jié)論

試驗(yàn)采用庫侖滴定法測定獸藥原粉安乃近含量，并與2010版獸藥典規(guī)定方法測定結(jié)果進(jìn)行了比較。結(jié)果表明，采用庫侖滴定法和《中華人民共和國獸藥典》規(guī)定的碘滴定方法測定結(jié)果一致。無顯著差異，且精密度更高。庫侖滴定法所用儀器簡單，不需要標(biāo)準(zhǔn)溶液。測定更快速。庫侖滴定法在獸藥檢驗(yàn)，工業(yè)生產(chǎn)質(zhì)量控制中有很好的推廣使用價值。