顧健衛(wèi)

(啟東市環(huán)境監(jiān)測站，江蘇 啟東 226200)

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以光度法為例探討環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的準(zhǔn)確測定

顧健衛(wèi)

(啟東市環(huán)境監(jiān)測站，江蘇 啟東 226200)

摘要：試驗(yàn)表明光度法測定中，在校準(zhǔn)曲線的中段，被測物質(zhì)的含量與其相應(yīng)吸光度之間的線性關(guān)系最佳，測定誤差最小，測定的準(zhǔn)確度也最高。根據(jù)這一原則，對標(biāo)準(zhǔn)樣品作三次測定，可獲得較為準(zhǔn)確的結(jié)果。

關(guān)鍵詞：標(biāo)準(zhǔn)樣品；校準(zhǔn)曲線中值濃度點(diǎn)原則；準(zhǔn)確測定；光度法

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定是環(huán)境監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可、實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定、實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證、監(jiān)測人員上崗證操作考核和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制的重要內(nèi)容[1-3]。如何確?？己私Y(jié)果的準(zhǔn)確性，是廣大檢測人員必須掌握的一項(xiàng)基本技能。為此，有關(guān)分析人員作了較多的探討[4-7]。筆者從2012年中國合格評定國家認(rèn)可委員會(CNAS)《CNAS T0669水中鉛和鎘含量的測定能力驗(yàn)證計(jì)劃統(tǒng)計(jì)結(jié)果》中看到，646家參加能力驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室中，91家出現(xiàn)了不滿意結(jié)果[8]，不滿意率達(dá)14.1%。因此如何提高環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品檢測的準(zhǔn)確性值得研究。以火焰原子吸收光度法測定水中銅為例，對如何準(zhǔn)確測定環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行探討。

1試驗(yàn)

1.1主要儀器與試劑

AA7003A原子吸收光度計(jì)(北京東西電子有限公司)、500mg/L銅標(biāo)準(zhǔn)溶液(環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所)、50mg/L銅標(biāo)準(zhǔn)使用液(由500mg/L銅標(biāo)準(zhǔn)溶液以1%稀硝酸稀釋10倍而成)、1+1硝酸溶液。

1.2儀器工作條件

波長324.8nm，光譜通帶0.4nm，燈電流2.0mA，負(fù)高壓258V，空氣量5.5L/min，乙炔量0.6L/min。

1.3標(biāo)準(zhǔn)曲線中值濃度點(diǎn)試驗(yàn)

于一組經(jīng)1+1硝酸蕩洗兩遍的50mL容量瓶中，依次加入不同體積銅標(biāo)準(zhǔn)使用液，再各加入1+1硝酸溶液1mL，用純水定容至刻度后搖勻制得濃度分別為0.00、0.25、0.50、1.50、2.50、5.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。如法另配制濃度為1.00、2.00、3.00、3.50、4.00、4.50mg/L的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液。打開儀器，調(diào)節(jié)儀器至最佳工作狀態(tài)，預(yù)熱30min后，先測定銅標(biāo)準(zhǔn)曲線，再分別測定0.25、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00、3.50、4.00、4.50和5.00mg/L的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。

2結(jié)果討論

2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線中值濃度點(diǎn)原則

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法制作得到銅標(biāo)準(zhǔn)曲線為y=0.0647x-0.003，相關(guān)系數(shù)為r=0.99936，各個銅標(biāo)準(zhǔn)濃度點(diǎn)的測定值及誤差統(tǒng)計(jì)見表1。由表1可知，在標(biāo)準(zhǔn)曲線的上段和下段，銅濃度的測定值與理論值之間的誤差較大，而在標(biāo)準(zhǔn)曲線的中段，銅濃度的測定值與理論值之間的誤差最小。因此，在對樣品稀釋時，盡可能使稀釋后的樣品濃度處于標(biāo)準(zhǔn)曲線的中值濃度點(diǎn)附近，以減少測定誤差，此即為標(biāo)準(zhǔn)曲線中值濃度點(diǎn)原則。

表1　銅標(biāo)準(zhǔn)濃度點(diǎn)測定值與相對誤差

2.2銅標(biāo)準(zhǔn)樣品的準(zhǔn)確測定

(1 )根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)分析方法初次測定樣品。

根據(jù)銅標(biāo)準(zhǔn)樣品(環(huán)保部標(biāo)樣所編號201121，濃度值1.19±0.05mg/L)的作業(yè)指導(dǎo)書，用干燥潔凈的移液管從安培瓶中移取濃樣10.0mL于250mL容量瓶中，用1%稀硝酸定容至刻度，搖勻后上機(jī)進(jìn)行初次測定。根據(jù)GB/T7475-1987方法配制銅標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)濃度為0.00、0.25、0.50、1.00、2.50、5.00mg/L，測定得銅標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為y=0.0647x-0.003，相關(guān)系數(shù)為r=0.99936，測定結(jié)果見表2。

表2　銅標(biāo)準(zhǔn)樣品初次測定結(jié)果統(tǒng)計(jì)　(mg/L)

由表2可知，銅標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定均值雖在標(biāo)準(zhǔn)樣品允許誤差范圍內(nèi)，但已達(dá)到上限，且6次測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(cv(%))較大，測定值與真值的相對誤差也較大。

(2 )根據(jù)初測結(jié)果重新制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

銅標(biāo)準(zhǔn)樣品的初測結(jié)果為1.24mg/L，現(xiàn)重新制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，縮小標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)濃度范圍，并使樣品測定值盡量落在標(biāo)準(zhǔn)曲線中段，依次取標(biāo)準(zhǔn)曲線各濃度點(diǎn)為0.00、0.25、0.50、1.00、1.50、2.00mg/L，測得銅標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為y=0.0675x-0.002，相關(guān)系數(shù)為r=0.99985，同時對標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行二次測定，測定結(jié)果見表3。

表3　銅標(biāo)準(zhǔn)樣品二次測定結(jié)果統(tǒng)計(jì)　(mg/L)

由表3可知，銅標(biāo)準(zhǔn)樣品的二次測定值均在允許濃度差范圍內(nèi)，6次測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差較小，測定值與真值的誤差也不大。

(3)根據(jù)二次測定值，配制兩個相近的標(biāo)準(zhǔn)濃度點(diǎn)，使樣品濃度位于兩點(diǎn)中間。

銅標(biāo)準(zhǔn)樣品第二次測定值為1.21mg/L?，F(xiàn)配制濃度為1.10、1.30mg/L的標(biāo)準(zhǔn)濃度點(diǎn)，與樣品同時測定吸光度。利用插入法計(jì)算測量結(jié)果[9]。

計(jì)算公式如下：

式中：B-上端點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度；A-下端點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度；b-上端點(diǎn)吸光度；a-下端點(diǎn)吸光度；S-樣品吸光度。

插入法測定結(jié)果見表4。由表可知，樣品測定結(jié)果達(dá)到真值，6次測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差也較小。

表4　插入法測定銅標(biāo)準(zhǔn)樣品的結(jié)果統(tǒng)計(jì)　(mg/L)

3結(jié)論

利用標(biāo)準(zhǔn)曲線中值濃度點(diǎn)原則，在對銅標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定中，不斷調(diào)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)濃度范圍，使標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定值盡量落在標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間，這時樣品測定值的誤差最小。

參考文獻(xiàn)：

[1]陸燕寧.實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的探討[J].環(huán)境監(jiān)測管理與技術(shù)，1998,10(2):42-43.

[2]陳偉，張道全.盲樣在實(shí)驗(yàn)室評審中的應(yīng)用[J].現(xiàn)代測量與實(shí)驗(yàn)室管理，2003(2):43-45.

[3]袁力.江蘇省環(huán)境監(jiān)測分析人員上崗操作考核及其管理[J].環(huán)境監(jiān)測管理與技術(shù)，2005,17(3):3-4.

[4]王大方，李曉，倪秀芹.對火焰原子吸收法測定重金屬考核樣的質(zhì)量控制[J].污染防治技術(shù)，2009,22(2):107-110.

[5]許衛(wèi)娟，朱紅.COD標(biāo)準(zhǔn)樣品的準(zhǔn)確測定[J].污染防治技術(shù)，2010,23(4):113-114.

[6]崔勇，黃霖.盲樣考核濃度預(yù)判及稀釋方法[J].環(huán)境監(jiān)測管理與技術(shù)，2013,25(1):46-48.

[7]王淑賢,宋興偉.質(zhì)控盲樣的硫化物考核[J].化學(xué)分析計(jì)量，2015,24(2):88-90.

[8]關(guān)于CNAS T0699能力驗(yàn)證計(jì)劃結(jié)果處理的通知[Z].北京：認(rèn)可委秘(能)[2012]102號，2012.

[9]國家環(huán)境保護(hù)總局，本書編委會.水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版)[M].中國環(huán)境科學(xué)出版社，2012.

Accurate Test of Environmental Standard Sample by Photometric Method

GU Jian-wei

(Qidong Environmental Monitoring Station, Qidong Jiangsu 226200 ,China)

Abstract：The content of material tested by photometric method has the most significant linear relationship with its corresponding absorbance in the middle of the standard curve, which had the least error and the highest accuracy. According to the principle, triple tests were done in order to obtain the most accurate results.

Key words：standard sample; median principle of standard curve; accurate test; photometric method

收稿日期：2015-08-21

作者簡介：顧健衛(wèi)(1975-)，男，江蘇啟東人，工程師，本科，主要從事環(huán)境監(jiān)測與管理工作。

中圖分類號：X83

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號：1673-9655(2016)02-0092-03