【摘要】為了進一步了解水源水及生活飲用水中揮發(fā)性有機物的濃度，采用吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法對飲用水中56種揮發(fā)性有機物進行定性定量分析，優(yōu)化前處理帶來的干擾因素。通過對方法的加標回收、精密度、重復(fù)性、方法檢出限的測定，驗證該方法可以滿足水樣痕量分析的要求，符合國家標準的要求。

【關(guān)鍵詞】飲用水；吹掃捕集；GC-MS；檢出限；加標回收；精密度；重復(fù)性；揮發(fā)性有機物

隨著環(huán)境污染的的日益嚴重，對水中揮發(fā)性有機物的檢測不僅需要宏觀的控制目標，而且對有機物嚴重危害人體健康情況更需要進一步檢測。本實驗采用吹掃捕集與GC-MS聯(lián)用儀對水體中揮發(fā)性有機物進行檢測與方法有關(guān)確認，該方法簡便易行，快速準確，適合測定水中揮發(fā)性有機物。

1原理

將被測水樣用注入吹掃捕集裝置的吹脫管替代物吹脫出來，捕集在裝有適當吸附劑的捕集管內(nèi)。吹脫程序完成后，捕集管被瞬間加熱并以氦氣反吹，將所吸附的組分解析入毛細管氣相色譜儀中，組分經(jīng)程序升溫色譜分離后，用質(zhì)譜儀檢測。

通過目標組分的質(zhì)譜圖和保留時間與計算機譜庫中的質(zhì)譜圖和保留時間作對照進行定性；每個定性出來的組分的濃度取決于其定量離子與內(nèi)標物定量離子的質(zhì)譜響應(yīng)之比，用內(nèi)標法進行定量分析。

2儀器

Agilent7890B-5977A氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀

吹掃捕集裝置（TeledyneTekmar Aquatek 100），100位自動進樣器，5.00mL的吹脫管

色譜柱：DB-624石英毛細管柱（60m×0.25mm×1.4um）

3測定條件

3.1 氣相色譜條件。進樣口：250℃；進樣方式：分流進樣（30：1）；程序升溫：35℃（4min），以4℃/min速率，升至100℃，保持5min，以6℃/min速率，升至225℃，保持5min；載氣：氦氣，流量1.0mL/min。

3.2 吹掃捕集條件。吹掃流速：40mL/min；吹掃時間：11min；干吹掃：1min；預(yù)脫附溫度：245℃；脫附溫度：250℃；脫附時間：2min；烘烤溫度：280℃；烘烤時間：2min；采用9#捕集阱。

3.3 質(zhì)譜條件。離子源：EI源；離子源溫度：230℃；MS四級桿溫度：150℃；接口溫度：280℃；離子化能量：70eV；掃描方式：以全掃描方式定性，以選擇離子方式定量；溶劑延遲：8min；電子倍增電壓，與調(diào)諧電壓一致。

4標準曲線的繪制

4.1 國家有證書的標準溶液。甲醇中54種VOC混合標準溶液，濃度為2000ug/mL；甲醇中的氯乙烯標準溶液，濃度為2000ug/mL；甲醇中的氯丁二烯標準溶液，濃度為5000ug/mL；甲醇中的氟苯、4-溴氟苯標準溶液，2000ug/mL。

4.2 標準溶液的配制

（1）內(nèi)標與替代物的配制。分別吸取氟苯、4-溴氟苯母液250uL，用甲醇定容至100mL，得到內(nèi)標與替代物的濃度為5.0ug/mL。

（2）標準儲備液的配制。吸取250uL54種VOC標準母液，用甲醇稀釋至5mL，得到標準儲備液的濃度為100ug/mL；吸取250uL的氯乙烯的標準母液，用甲醇稀釋至5mL，得到標準儲備液的濃度為100ug/mL；吸取500uL氯丁二烯標準母液，用甲醇稀釋至25mL，得到標準儲備液的濃度為100ug/mL。

（3）標準使用液的配制。分別吸取54種VOC標準儲備液、氯乙烯、氯丁二烯標準儲備液100uL，吸取甲醇900uL，溶于樣品瓶中，得到標準使用液的濃度為10.0ug/mL。

（4）標準系列的配制（見表1）

C1=100ug/mL；C2=10.0ug/mL

備注：空白純凈水的制備：取需要量的娃哈哈純凈水，燒開煮沸半小時，冷卻放至室溫，然后轉(zhuǎn)移至氮吹儀，氮吹至40-50mL，供空白測定使用。

以上標準系列定容搖勻，迅速轉(zhuǎn)入40mL的VOC樣品瓶中，倒置待測。

（5）吹掃進樣，GC-MS檢測。樣品通過吹掃捕集管吸入5mL樣品，在每個樣品中分別加入10.0uL內(nèi)標（5.0ug/mL）和替代物（5.0ug/mL），按照儀器分析條件，將各化合物響應(yīng)與內(nèi)標物響應(yīng)之比作為縱坐標，將各化合物的質(zhì)量濃度與內(nèi)標物的質(zhì)量濃度作為橫坐標繪制校準曲線，見表2。

4.3方法檢出限、精密度、加標回收率

4.3.1 方法檢出限。配制濃度為0.4ug/L混合標準水溶液平行測定6次，根據(jù)標線測定條件，計算每個化合物的3倍信噪比的值得出方法的檢出限。見表3。

4.3.2 精密度。配制濃度為10.0ug/L的混合標準水溶液通過吹掃捕集/GC-MS測定6次，所得結(jié)果計算RSD，評價精密度，見表3。

4.3.3 加標回收率。在空白樣品中加入10.0ug/L的混合標準溶液，測得其回收率，見表3。

樣品加標回收率（%）=（加標樣品測定值-原樣品的測定值）/加標量。

4.4結(jié)果統(tǒng)計

4.4.1 線性關(guān)系統(tǒng)計。56種VOC線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)都在0.990-0.9994之間。

4.4.2 精密度的統(tǒng)計。對濃度為10.0ug/L56種VOC化合物進行了6次平行測定，重復(fù)性符合要求，相對偏差都在1.2%-17.1%之間。

4.4.3 準確度的統(tǒng)計。對濃度為10.0ug/L56種VOC化合物單點校正曲線空白的回收率，回收率都在77.5%-109.1%之間，符合要求。

4.4.4 方法檢出限的統(tǒng)計。實驗室測得的方法檢出限以儀器3倍信噪比對應(yīng)的濃度，符合標準的要求。依據(jù)國標方法的檢出限來得出結(jié)果。