申明金，柴　震，曹洪斌

（川北醫(yī)學(xué)院a.化學(xué)教研室；b.附屬醫(yī)院，四川南充637000）

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四種溫化寒痰類中藥微量元素的測(cè)定*

申明金a，柴震b，曹洪斌a

（川北醫(yī)學(xué)院a.化學(xué)教研室；b.附屬醫(yī)院，四川南充637000）

摘要：利用濃HNO3-HClO4（4∶1）混合酸消解樣品，采用火焰原子吸收光譜法測(cè)定半夏、天南星、皂莢和貓爪草4種溫化寒痰藥材中所含的Fe、Mn、Cu、Zn、Cr、Ca、Mg的含量。探討藥物中微量元素含量與功效之間的關(guān)系，并對(duì)結(jié)果進(jìn)行了準(zhǔn)確度和精密度測(cè)定。本法測(cè)定簡(jiǎn)單且精密度高，加標(biāo)回收率在96.45%～101.75%之間，RSD＜1.6%。結(jié)果顯示，藥物中金屬元素含量豐富，但含量具有明顯的差異。其中Ca、Mg、Fe、Mn、Zn含量豐富，Cu和Cr的含量相對(duì)偏低。藥物中Cu/Zn比值在0.123～0.616之間，Ca/Mg比值在2.45～6.72之間。測(cè)定結(jié)果為新藥的生產(chǎn)和開發(fā)提供了微量元素含量依據(jù)。

關(guān)鍵詞：溫化寒痰類中藥；微量元素；火焰原子吸收光譜法；含量測(cè)定

在化學(xué)藥品研究與開發(fā)難度日益增大的情況下，通過建立和完善中藥研究與生產(chǎn)、開發(fā)與質(zhì)量評(píng)價(jià)過程中的一系列標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范以及闡明中藥藥理、藥效和毒理是中藥現(xiàn)代化的重要課題。微量元素是中藥的有效組分，是傳統(tǒng)中藥理論量化的物質(zhì)基礎(chǔ)[ 1]。研究表明中藥的藥效是其所含有機(jī)成分和微量元素協(xié)同作用的結(jié)果。微量元素的種類、含量和元素之間的比例與中藥藥效密切相關(guān)，也是中藥生產(chǎn)和質(zhì)量評(píng)價(jià)的重要指標(biāo)[2-4]。寒痰證以痰質(zhì)清稀色白的痰為特征。如由外感風(fēng)寒而致病的，必伴有惡寒、發(fā)熱、頭痛、喉癢、咳嗽等癥狀。由脾腎虛寒引起的，則出現(xiàn)惡寒肢冷，神倦訥呆，脈沉緩等癥狀。該病是秋冬季節(jié)易犯病癥之一。半夏、天南星、皂莢和貓爪草是常用的溫化寒痰藥材，具有溫肺祛寒、燥濕化痰、消痞散結(jié)之功[5]。本文以這幾種藥材為研究對(duì)象，采用火焰原子吸收分光光度法測(cè)定Fe、Mn、Cu、Zn、Cr、Ca、Mg的含量，為該類中藥藥效研究和生產(chǎn)質(zhì)量評(píng)價(jià)提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1主要儀器和試劑

TAS-990型原子吸收分光光度計(jì)（北京普析）；Fe、Mn、Cu、Zn、Cr、Ca、Mg空心陰極燈（日本Hitachi公司）；Millipore超純水器（法國(guó)Millipore公司）；FZ102型微型植物粉碎機(jī)（天津市泰斯特儀器有限公司）。

100μg·mL-1的Fe、Mn、Cu、Zn、Cr、Ca、Mg標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（阿拉丁試劑（上海）有限公司）；HClO4、H2SO4、HNO3等均為分析純（成都艾科達(dá)化學(xué)試劑公司）；水為超純水：電阻率為18.1MΩ·cm-1；半夏、天南星、皂莢和貓爪草等4種中草藥均購(gòu)自于南充市德勝堂大藥房。

1.2樣品處理方法

將半夏、天南星、皂莢和貓爪草4種中草藥編號(hào)。先以清水洗凈中藥材，再以去離子水洗3次，70℃烘干至恒重，粉碎后過60目篩并置干燥器中備用。稱取1.000g樣品于100mL燒杯中，加入10mL混合酸（HNO3∶HClO4=4∶1），放置過夜后用電爐上消化至冒白煙，消化液為無色或淡黃色近干時(shí)，加入適量超純水趕酸。冷卻后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%定容至50mL容量瓶中備用。

2　結(jié)果與分析

2.1儀器工作條件

Fe、Mn、Cu、Zn、、Cr、Ca、Mg均采用空氣-乙炔火焰原子吸收光度法。各元素測(cè)定條件見表1。將Fe、Mn、Cu、Zn、、Cr、Ca、Mg單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用1%逐級(jí)稀釋成系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，選用的儀器參數(shù)見表1。

表1　儀器工作條件Tab.1　Instrument working conditions

2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線

準(zhǔn)確吸取各元素的標(biāo)準(zhǔn)品溶液采用7點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)曲線法繪制其標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果見表2。

表2　回歸方程與線性范圍Tab.2　Regression equation and linear range

2.3回收率與精密度試驗(yàn)

在已知含量的樣品中加入一定量的Zn、Cu、Cr、Mn、Mg、Fe的標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定其回收率。取樣在不同時(shí)間測(cè)定5次，測(cè)定其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。從測(cè)定結(jié)果看，本法回收率較高，精密性好，結(jié)果見表3。

表3　回收率與精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果（μg·g-1，n=5）Tab.3　Result of recovery and precision test（n=5）

2.4樣品測(cè)定結(jié)果

按2.1儀器工作條件，利用原子吸收光譜標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定各元素的含量，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)校正。對(duì)高含量元素則先將樣品稀釋到線性范圍再進(jìn)行測(cè)定，對(duì)4種中藥的微量元素測(cè)定結(jié)果見表4。

表4　4種中藥微量元素的含量（μg·g-1）Tab.4　Content of trace elements in four Chinese herbal medicines（μg·g-1）

3　結(jié)論

從測(cè)量結(jié)果可以看出，在4種溫化寒痰中藥中，Ca、Mg、Fe的含量較高。鈣具有抗炎，消腫，清熱解毒，除煩止渴之效[6]。鎂作為多種酶的激活劑，參與蛋白質(zhì)合成、調(diào)節(jié)體溫，抑制鉀、鈣通道，缺Mg可導(dǎo)致人體內(nèi)濃度降低[7]。鎂過量時(shí)，鈣和鎂之間有顯著拮抗作用，高鎂血癥可引起低血鈣。鐵主要參與造血，具有提高免疫功能的作用。缺鐵可引起機(jī)體抵抗力下降，而出現(xiàn)反復(fù)感染[8]。鋅與體內(nèi)多種酶的活性有關(guān)，有增強(qiáng)人體免疫功能、抗菌、抗病毒作用，有助于呼吸系統(tǒng)疾病的預(yù)防和治療[9，10]。銅協(xié)助鐵參與造血。機(jī)體缺銅，當(dāng)受到各種病原體攻擊時(shí)，增加發(fā)病幾率，補(bǔ)銅可顯著減輕感染時(shí)的病理損害[[12]。錳對(duì)增強(qiáng)機(jī)體免疫能力方面也有影響。錳的生理作用與能量代謝有關(guān)，能維持與呼吸有關(guān)的酶的活性，錳適量時(shí)也可改善銅的吸收和利用[13]。鉻能緩解動(dòng)脈硬化，對(duì)血紅蛋白的合成及造血過程亦有良好的促進(jìn)作用[14]。

從Zn與Cu之間具有協(xié)同和拮抗作用可以看出，中藥功效除與微量元素種類有關(guān)外，還與微量元素的含量比有關(guān)[15]。產(chǎn)地、氣候、土壤以及中藥對(duì)金屬元素的富集能力等因素都會(huì)對(duì)中藥中無機(jī)元素含量水平產(chǎn)生影響。所以在進(jìn)行中藥種植時(shí)通過測(cè)定中藥和土壤中的微量元素含量，可以通過施肥補(bǔ)充或土壤選擇來改善中藥中的微量元素含量；在中藥配方或功效研究時(shí)，測(cè)定中藥中微量元素種類、含量、元素含量比例是十分必要的。

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Determination of trace elements in four kinds of traditional chinese medicines of warming for resolving cold-phlegm*

SHEN Ming-jina，CHAI Zhenb，CAO Hong-bina
（a.Department of Chemistry；b.Affiliated Hospital North Sichuan Medical College, Nanchong 637000，China）

Abstract：The contents of trace element such as Fe,Mn,Cu,Zn,Cr,Ca,Mg in four kinds of Traditional Chinese Medicines of warming for resolving cold-phlegm including Pinelliae ternate,Arisaema erubescens,Gleditsia sinensis, Ranuunculus ternatus thumb were determined by using flame atomic absorption spectrometry with the samples were digested with HNO3-HClO4（4∶1）.The relationship between content of trace element and efficacy were studied, and the accuracy and precision of the measurement results were studied too.This method have the advantages of simplicity and high precision.The recovery with standard addition is between 96.45%～101.75% and RSD＜1.6%. The determination results indicate that there are rich metal elements,but the contents are obvious different.The contents of Ca,Mg,Fe,Mn and Zn are high,but Cu and Cr are relatively low.The ratio of Cu/Zn is between 0.123～0.616 and Ca/Mg ratio is between 2.45～6.72 in the four kinds of medicinal materials.This data of trace elements have been provided scientific basis for the production and exploitation of new medicine.

Key words：traditional chinese medicines of warming for resolving cold-phlegm；trace element；flame atomic absorption spectrometry；content determination

作者簡(jiǎn)介：申明金（1971-），男，四川南部人，碩士，副教授，主要從事中藥分析研究。

基金項(xiàng)目：川北醫(yī)學(xué)院科研發(fā)展基金（CBY13-A-ZP11）

收稿日期：2015-11-04

DOI：10.16247/j.cnki.23-1171/tq. 20160332

中圖分類號(hào)：O657.31

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A