烏蘭其其格 寶力道 趙玉英

(1 赤峰學院 化學化工學院，內蒙古 赤峰 024000； 2. 內蒙古民族大學 分析測試中心，內蒙古 通遼 028000)

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES)法同時測定蒙藥四味土木香散中17種元素的含量

烏蘭其其格1寶力道1趙玉英2*

(1 赤峰學院 化學化工學院，內蒙古 赤峰 024000； 2. 內蒙古民族大學 分析測試中心，內蒙古 通遼 028000)

采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES)法同時測定蒙藥四味土木香散中17種常量、微量及重金屬元素的含量，并對17種元素加標回收實驗進行了研究測定，結果顯示在四味土木香散中P和Ca含量較高，富含K、Mg、Na等營養(yǎng)元素，Pb、Cd、Hg、Cu等重金屬元素均低于國家標準規(guī)定。研究一方面為四味土木香散的療效尋找依據(jù)，另一方面為拓展四味土木香散的應用范圍提供有效依據(jù)。方法簡便快捷、準確、精密度高、重復性較好且穩(wěn)定。

ICP-AES；四味土木香散；多元素；同時測定

0 前言

四味土木香散是具有悠久歷史的蒙藥制劑，臨床功效是清瘟解表作用。主要用于瘟病初期、發(fā)熱頭痛、咳嗽口干、咽喉疼痛、胸脅作痛等病癥[1]。除此之外，該制劑還對水腫、過敏抗炎癥、腫瘤、呼吸系統(tǒng)疾病、肝病、胃病、粘蟲病、皮膚病等有一定的功效[2-3]。該方在許多蒙醫(yī)經典著作中有記載，在這些著作中，主要記載了其制法和功效等方面的內容，而對制劑中的各種元素的含量分析以及元素含量與藥效關系尚未見報道。蒙藥中所含的各種微量及常量元素與其療效有直接關系，它對闡明蒙藥的各種性質及蒙藥藥材質量提供科學依據(jù)。電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES)法具有準確度高和精密度高、檢出限低、測定快速、線性范圍寬、電離和化學干擾少、可同時測定多種元素等優(yōu)點[3-4]。因此本研究采用上述方法研究了四味土木香散中的各種元素的含量。

1 實驗部分

1.1 儀器材料與試劑

Prodigty XP型ICP-AES(美國俐曼公司)；MWS-2型紅外測溫微波壓力消解系統(tǒng)(德國Berghof公司)；蒙藥四味土木香散(內蒙古蒙藥股份有限公司產品，批號為081211)；研究中所用各元素標準儲備溶液均為國家標準物質研究中心產品。HClO4和HNO3均為優(yōu)級純，實驗用水為超純水。

1.2 儀器工作條件

儀器的最佳測定條件為：載氣(霧化器)壓力221 kPa，光室溫度34 ℃，冷卻氣流量20 L/min，射頻功率1.2 kW，高頻頻率27.02 MHz，溶液提升量1.2 L/min，等離子觀測方式為水平觀測，繪制工作曲線并計算各元素的含量。

2 結果與討論

2.1 分析譜線波長的選擇

在實驗中，每種元素測定時儀器會顯示多條譜線波長可用，為了得到準確的測定結果，考慮共存元素的干擾等因素，最后確定最佳的分析線的波長及扣背景點。元素Na、Ca、Zn、Cu、Mg、Al、Fe、P、K、Si、Se、Ba、Mn、Ti的選擇的譜線波長見參考文獻[4-6]，Pb、Hg和Cd譜線分別為220.351、184.950、228.802 nm。

2.2 標準溶液的配制

分別配制50.0 mg/L的Na、Ca、Zn、Cu、Mg、Al、Fe、P、K、Si、Se、Ba、Mn、Cd、Ti、Hg及Pb的混合標準溶液，并用HNO3(1%)定容。測定時取適量的標準溶液稀釋成所需濃度的標準工作溶液。

2.3 溶樣方法的選擇

四味土木香散元素含量測定的重要誤差來源為試樣的預處理方法，本實驗采取兩種方法進行預處理，并進行對比研究，一種是稱取5.1 g(精確至0.000 1 g)四味土木香散于坩堝中的小火炭化，再在高溫爐中，在700 ℃的溫度下使之灰化，灰化樣品放至室溫，加入用25 mL HNO3和高氯酸(5∶1)的混合液，在電熱板上用小火消化至干，以硝酸(1%)定容，配制成100 mL溶液，搖勻，并測定樣品空白。另一種方法是稱取0.5 g(精確至0.000 1 g)四味土木香散放入耐高溫高壓的反應罐中，再加入5.0 mL HNO3和高氯酸(5∶1)的混酸消化，微波設定程序見表1，進行消化后，放至室溫，轉移至100 mL容量瓶中，將反應罐用超純水淋洗3次，均倒入容量瓶中定容，搖勻，同時做樣品空白。實驗結果表明，選擇直接灰化法處理樣品的測定結果優(yōu)于微波消解法處理樣品的測定結果，故實驗選擇直接灰化法處理樣品。

表1 微波消解程序

2.4 方法的檢出限、精密度及加標回收實驗

方法的檢出限按文獻[7]的方法測定，17種元素的檢出限范圍為0.20～96.40 μg/L。取一定量灰化后的消化供試液，加入一定濃度相應元素的標準溶液，按儀器最佳工作條件測定各元素含量，每個樣品平行測定5次，計算加標后的回收率和相對標準偏差(RSD)。加標回收率范圍為95.2%～102.7%，RSD在1.8%～3.6%(表2)。實驗結果表明，方法完全符合測試要求，檢測數(shù)據(jù)是可靠和準確的。

2.5 四味土木香散中各元素含量

本研究首次同時測定了蒙藥四味土木香散中常量、微量和重金屬等17種元素的含量。采用了傳統(tǒng)的灰化法和現(xiàn)代的微波消解法對蒙藥四味土木香散進行了預處理，然后在儀器最佳條件下測定，測定兩種供試液即四味土木香散中常量、微量和重金屬等17種元素的含量，同時測定兩種空白樣品，供試液的17種元素含量減去相應空白樣品的測試量，得到的有關數(shù)據(jù)見表3。

由表3結果可見，在四味土木香散制劑中P、Ca的含量非常高，富含K、Mg、Na等營養(yǎng)元素。研究表明人體中的鈣元素與鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛作用和抗敏抗炎作用有關，它可助放松神經，可降低細胞膜的滲透，因而可防過敏原等進入細胞。磷元素的吸收與鈣的吸收有著互相促進作用。存在于人體骨骼、細胞和血液中的鎂起到保護神經的作用。

表2 各元素的精密度與加標回收實驗

表3 四味土木香散中元素含量

3 結語

本文采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法同時測定四味土木香散制劑中Na、Ca、Zn、Cu、Mg、Al、Fe、P、K、Si、Se、Ba、Mn、Cd、Ti、Hg和Pb等17個元素。在優(yōu)化選定的儀器條件下，17種元素的檢出限為0.20～96.40 μg/L。方法的加標回收率為95.2%～102.7%，測定結果的相對標準偏差(RSD，n=5)均小于5%。由實驗結果可知，采用灰化法對試樣進行預處理的結果較微波消解法更好一些。本研究為四味土木香散的多種元素含量與藥效關系提供了參考。該方法準確、可靠、大大提高了工作效率。四味土木香散中的常量和微量元素的研究將對該制劑的各配方藥材的種植與現(xiàn)代綜合利用提供指導作用。

[1] 中華人民共和國藥典委員會. 中華人民共和國藥典[M]. 北京: 化學工業(yè)出版社, 2005:420.

[2]王海燕,趙玉英,宋娟娟.電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定蒙藥匝迪-5中6種微量元素[J].中國無機分析化學 (ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry),2015,5(2):76-78.

[3] 王琳,王娟.ICP-AES法在食品微量元素測定中的應用[J].微量元素與健康研究(StudiesofTraceElementsandHealth),2015,32(1):55-56.

[4] 葉峻.電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)測定不同品種山藥中礦物質元素與對比研究[J].中國無機分析化學(ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry),2014,4(4):60-61.

[5] 呂毅,寶力道,趙玉英.ICP-AES法對黍子和谷子中15種元素的比較研究[J].中國無機分析化學(ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry),2013,3(4):62-64.

[6] 龔迎莉,汪雙清,沈斌.電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法同時測定沉積巖中15個元素[J].巖礦測試(RockandMineralAnalysis),2007,26(3):230-232.

[7] 范麗新,王杰.電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)測定銅磁鐵礦中的AI，Ni，Cu，Mg，Pb，Zn 6種元素[J].中國無機分析化學(ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry),2015,5(1):53-55.

Simultaneous Determination of Seventeen Elements in Mongolian MedicineSiweiTumuxiangPowder by ICP-AES

WU Lanqiqige1, BAO Lidao1, ZHAO Yuying2*

(1.CollegeofChemistryandChemicalEngineering,ChifengUniversity,Chifeng，InnerMongolia024000,China; 2.CollegeofChemistryandChemicalEngineering,InnerMongoliaUniversityforNatonalitiesNaturalProductDevelopmentandWasteUtilization,Tongliao,InnerMongolia028000,China)

The contents of seventeen major, minor and heavy metal elements were simultaneously measured, and the recovery tests were also carried out. The results showed that the contents of P and Ca are relatively high, but the contents of Pb, Cd, Hg, Cu, etc are all lower than the national standards. On the other hand,Siweitumuxiangpowder is rich in nutrient elements such as K, Mg, Na, etc. This method is simple, convenient and accurate. It has high precision, good repeatability and stability, which providing effect evidence not only for verifying the efficacy ofSiweitumuxiangpowder, but also for developing its application scope.

ICP-AES;Siweitumuxiangpowder; multi-elements; simultaneous determination

10.3969/j.issn.2095-1035.2016.01.016

2015-10-08

2015-12-07

內蒙古自然科學基金(2015MS0221)；通遼市與內蒙古民族大學科技合作項目(SXYB2012032)資助

烏蘭其其格，女，講師，主要從事分析化學、蒙藥化學研究。

*通信作者：趙玉英，女，教授，主要從事蒙藥化學研究。E-mail：zhaoyy1961@126.com

O657.31；TH744.11

A

2095-1035(2016)01-0062-03