李可　梁健　劉曉鋒　楊雅榮　陶勇

【摘 要】一投毒案例中嫌疑人故意供述虛假的投放毒物以迷惑檢驗方向，理化檢驗人員利用液質聯用儀和硼氫化鈉/氯化鎳還原-GC/MS法排除干擾，確定案件的毒源。

【關鍵詞】排查方向；百草枯；虛假供述；毒鼠強

1 案件簡介

2014年3月26日16時30分我市陳某勝報警稱其父親（陳某新）食用了擺放在自己家門口的雞肉后，出現嘔吐、肚子痛、頭暈等中毒跡象，現在賀州市中醫(yī)院搶救。隨即，民警將投毒嫌疑人羅某妹抓獲。羅亞妹在訊問筆錄中供述其所投毒物為百草枯，農藥瓶已丟棄于河流中。為證實嫌疑人的供述，完善證據，辦案單位將受害者的洗胃液和案發(fā)現場提取的吃剩雞肉送檢。

2 儀器檢驗

2.1 液質聯用檢測方法

2.1.1 樣品前處理

分別稱取雞肉樣品勻漿后稱取約1g和洗胃液樣品1mL于15mL 塑料離心管中，pH8氨水稀釋，離心（10000r/min，3min）。固相萃取柱：Waters Oasis WCX柱（3cc，60mg）活化后上樣，3mL去離子水、3mL甲醇淋洗、離心，再用2mL 2%甲酸：58%乙腈：40%水混合溶劑洗脫。后過0.22μm的有機系微孔濾膜。同時做空白添加100ng百草枯和空白對照實驗。

2.1.2 儀器條件

DIONEX Ultimate 3000-Thermo SCIENTIFIC LTQ XL液質聯用儀。

HPLC條件如下。流動相：色譜柱：Atlantis RSLC 120 C8 2.2um X 100mm；流速：0.2ml/min；進樣：5uL。質譜條件：檢測方式：ESI源正離子模式；SRM，母離子：[M+H]+：186；定量離子碎片：m/z171；碰撞能：35.0。鞘氣：65ml/min；輔助氣5ml/min；毛細管溫度275℃，離子源溫度250℃。[1]

2.1.3 檢驗結果

從所送檢材受害者的洗胃液和案發(fā)現場提取的雞肉以及空白對照中均未檢出百草枯。同時，空白添加100ng百草枯檢出，說明方法可行且陰性結果可靠。檢驗結果與嫌疑人供述相互矛盾，不禁讓筆者對檢驗方向產生了懷疑。為了再次驗證是否有百草枯以辨別嫌疑人供述的真?zhèn)?，筆者還是采取參考黃璐瑤、廖林川等人在文獻[2]提及的前處理方法，利用GC/MS對檢材再次進行檢測。

2.2 氣質聯用檢測方法

2.2.1 樣品前處理

分別吸取洗胃液和雞肉剩菜汁各2ml，置于10ml具塞試管加入氯化鈉鹽酸溶液1.5ml與氯仿-乙醇（1：1）混合溶液0.5ml，渦旋30s，離心（10000r/min，3min），移取上層清液。再在其中加入2mol/l氯化鎳溶液50uL，渦旋5s，緩慢加入硼氫化鈉堿性溶液300uL，于60℃水浴加熱10min，取出加入乙酸乙酯6ml液液提取，氮吹揮干，200uL乙酸乙酯定容，1uL進樣GC/MS分析。

2.2.2 儀器及條件

GC/MS QP2010Ultra氣質聯用儀。

色譜柱：DB-5MS石英毛細柱（30m X 0.25m X 0.25um）；升溫程序：80℃保持1min，以15℃/min升至280℃，保持15min；進樣口溫度280℃；載氣（He）流速44cm/sec；柱流量1.43ml/min；吹掃流量3.0ml/min；不分流進樣，進樣量1uL。

質譜條件：電子轟擊離子源（EI）；電子能量70eV；傳輸線溫度250℃；離子源溫度200℃；電子倍增器電壓相對于調諧電壓為0.85KV；溶劑切掉時間：3.0min；掃描質量范圍m/z35～500u。

2.2.3 檢驗結果

從所送檢材受害者的洗胃液和雞肉剩菜汁中均未檢出百草枯，但兩者譜圖均發(fā)現毒鼠強的特征離子m/z240和m/z212[3]。雖然NIST庫里沒有毒鼠強的標準質譜圖，筆者通過進毒鼠強陽性對照，證實檢出了毒鼠強（圖譜見圖1、圖2和圖3）。

3 結果與討論

經過檢驗，從所送檢材受害者的洗胃液和案發(fā)現場提取的吃剩雞肉中均未檢出百草枯，均檢出毒鼠強。審訊人員通過檢驗結果成功突破嫌疑人心理防線，讓其如實供述了毒源及投毒方式，并交代了虛假供述[4]以拖延醫(yī)療機構對受害者的救治，并迷惑公安機關辦案收集證據，以期在法庭庭審階段翻案的企圖。理化檢驗人員利用多種儀器相互印證，排除了嫌疑人供述中對所投毒物的故意干擾，還原了案件細節(jié)，從而找到毒物來源，為案件的訴訟完善了證據鏈。

在該案的檢驗中，筆者也曾被嫌疑人的供述誤導了毒物排查的方向，如果案件的檢材較少而無法再次復檢，亦或檢驗者的責任心不強，則極有可能造成漏檢或錯誤的鑒定結論，為案件的訴訟埋下隱患。

【參考文獻】

[1]王朝紅，王志萍，張強，楊志立.高效液相色譜-質譜聯用法測定百草枯[J].刑事技術，2008（1）.

[2]黃璐瑤，廖林川.硼氫化鈉/氯化鎳還原-GC/TSD法檢測血液和尿液中百草枯[J].法醫(yī)學雜志，2008，第24卷，第6期.

[3]張春水.氣相色譜法測定血液中毒鼠強的含量[J].中國藥科大學學報，2004，35（1）.

[4]喬輝，翟崇杰.訊問中虛假供述的心理分析及識別[J].山西警專高等學校學報，2011，第19卷，第三期.

[責任編輯：王楠]