□ 王志宏 甘肅省隴南市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心

基于超聲輔助的固相萃取與氣相色譜法在綠茶有機(jī)磷農(nóng)藥殘留測(cè)定分析中的應(yīng)用

□ 王志宏 甘肅省隴南市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心

我國(guó)種植茶葉的歷史悠久，茶葉深受我國(guó)各族人民的喜愛，綠茶是主要的茶類之一。綠葉的功效很多，可以減肥、降低脂肪、防止癌癥，對(duì)吸煙的人也有很好的作用。但在綠茶的種植過(guò)程中，為防治病蟲害，保證農(nóng)作物的正常生長(zhǎng)，普遍使用了有機(jī)磷、有機(jī)氯等農(nóng)藥。農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)中發(fā)揮著重要的作用，保障了農(nóng)作物的高產(chǎn)穩(wěn)產(chǎn)。但使用農(nóng)藥的弊端也比較明顯，特別是一些高殘留、劇毒的農(nóng)藥，不僅危害人們的身體健康，也會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染和破壞。不合理的農(nóng)藥使用不僅不能達(dá)到目的，反而使農(nóng)作物受到影響。因此，檢測(cè)綠茶中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)對(duì)于人們的健康、環(huán)境保護(hù)有重大意義。本文通過(guò)超聲輔助，使用固相萃取和氣相色譜法，分析對(duì)綠茶中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的測(cè)定應(yīng)用。

固相萃取技術(shù)

固相萃取技術(shù)的萃取劑是固體物質(zhì)，經(jīng)萃取吸附、富集和濃縮，結(jié)合色譜儀器，進(jìn)行分析測(cè)定的方法。固相萃取技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛，如化工、環(huán)境檢測(cè)、食品檢測(cè)、醫(yī)藥檢測(cè)等。固相萃取的基本原理是利用吸附劑先把所要測(cè)定的樣品中的雜質(zhì)和干擾物分離出來(lái)，然后后吸附出分析物，最后使用洗脫劑進(jìn)行洗脫，達(dá)到檢測(cè)的目的。在使用固相萃取技術(shù)時(shí)，先讓樣品流過(guò)固體小柱，里面的吸附劑會(huì)將一些成分吸附出來(lái)，選擇合適的溶劑沖洗雜質(zhì)，然后快速洗脫，使目標(biāo)化學(xué)物能夠很快地分離、凈化和濃縮。

與其他的溶劑萃取方式相比，固相萃取有許多的優(yōu)點(diǎn)。固相萃取包括了液相和固相的物理萃取。與溶解分離物的溶劑相比，固相的吸附力更強(qiáng)一些，且固相只吸附分離物，不會(huì)吸附其他吸附劑，最終得到的化學(xué)分離物具有較高的濃度和純度。在固相萃取技術(shù)中，使用的有機(jī)溶劑不多，固相萃取柱富集好待富集的成分后，使用的洗脫劑少，因?yàn)楣滔噍腿≈逑摧^容易，消耗很少的有機(jī)溶劑，可減少對(duì)環(huán)境的危害。由于固相萃取的高富集率，高準(zhǔn)確度，高回收率，常被用于藥品食品的檢測(cè)。在固相萃取中，吸附劑的選擇十分重要，高效的吸附劑能更好地分離干擾物和分析物。且容易收集分析物，可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化操作，進(jìn)行批量處理。

氣相色譜法

氣相色譜法是最為成熟、應(yīng)用廣泛的色譜法。它是一種比較新型的儀器方法。氣相色譜法可分為氣液色譜法和氣固色譜法兩種，它們使用的固定相不同。氣液色譜的固定相是涂有固定液的單體，氣固色譜的固定相是固體吸附劑。隨著時(shí)代的變化，科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，氣相色譜儀也在不斷更新。氣相色譜儀的基本組件是溫控系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、氣路系統(tǒng)、數(shù)據(jù)記錄和處理系統(tǒng)?，F(xiàn)代氣相色譜儀主要有氮磷檢測(cè)器、火焰光度檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器等。

氣相色譜法具有高選擇性，對(duì)于性質(zhì)非常相似的物質(zhì)也有很強(qiáng)的分離能力。通過(guò)選擇的固定液，能使分配系統(tǒng)產(chǎn)生較大的差別，實(shí)現(xiàn)分離的目的。氣相色譜法的靈敏度高，能檢測(cè)極微小的高難度物質(zhì)，且效能高，許多成分復(fù)雜、沸點(diǎn)較接近的物質(zhì)都能通過(guò)氣相色譜法分離出來(lái)。氣相色譜法使用現(xiàn)代信息技術(shù)進(jìn)行數(shù)據(jù)分析，自動(dòng)化的分析方式，具有很快的速度，一秒鐘即可進(jìn)行多個(gè)組的分析。氣相色譜法對(duì)固體、氣體或者液體都可以分析，對(duì)無(wú)機(jī)物、有機(jī)物或生物大分子都可分析，應(yīng)用范圍廣泛，隨著技術(shù)的進(jìn)步，未來(lái)氣相色譜法的應(yīng)用將會(huì)更多。

綠茶有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的測(cè)定

實(shí)驗(yàn)過(guò)程

選擇合適的氣相色譜儀、超聲波清洗機(jī)、氮吹儀、漩渦混合器和離心機(jī)等。有機(jī)磷農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)品有許多，如樂(lè)果、殺螟硫酸、對(duì)硫磷、敵敵畏和伏殺硫磷等。稱取適量的標(biāo)準(zhǔn)品，通過(guò)甲苯丙酮混合溶液，制成單一的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液體。選擇合適的色譜條件。

將綠茶樣品粉碎，均勻混合。然后將少量的綠茶樣品放入離心管中，加入乙腈，提取溶液。接著加入適量的無(wú)水乙酸鈉和無(wú)水氯化鈉，加入后手動(dòng)充分震蕩幾分鐘后，選擇合適的時(shí)間進(jìn)行超聲輔助。在刻度試管中，放入適量的上層清液，在常溫的條件下，通過(guò)氮吹使刻度下降，通過(guò)丙酮進(jìn)行定容，最后經(jīng)過(guò)有機(jī)濾膜之后，進(jìn)行儀器檢測(cè)。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果

有機(jī)磷農(nóng)藥的極性差別很大，如伏殺硫磷、苯硫磷的極性比較弱，而乙酰甲氨磷、氧樂(lè)果、久效磷等具有較強(qiáng)的極性。使用不同的色譜柱使實(shí)驗(yàn)結(jié)果更加優(yōu)化。在實(shí)驗(yàn)中使用乙酸乙酯、乙腈以及正己烷和乙酸乙酯的配合溶液，它們的提取效果不同。乙腈的作用較強(qiáng)，乙腈可直接滲透到綠茶的組織細(xì)胞中，提高農(nóng)藥的提取率，對(duì)于不同極性的有機(jī)磷農(nóng)藥，回收率較高，可滿足基本的分析殘留需求，有利于后續(xù)的凈化。乙腈可提高有機(jī)磷農(nóng)藥的穩(wěn)定性，它本身含有少量的乙酸，有利于提取。乙酸乙酯是中等極性，提取效果不如乙腈。在驗(yàn)證方法時(shí)，對(duì)市場(chǎng)上的不同綠茶樣品進(jìn)行測(cè)定，通過(guò)固相萃取和氣相色譜法，能有效地檢測(cè)出茶葉樣品的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留。

通過(guò)超聲輔助，使用固相萃取與氣相色譜法，能對(duì)綠茶中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行有效測(cè)定，從而保證市場(chǎng)食品的安全，減少環(huán)境污染，避免人們飲用有機(jī)磷農(nóng)藥殘留多的綠茶，有利于身體健康。通過(guò)這種方式，可提高有機(jī)磷農(nóng)藥的回收率，且成本低，可大力推廣。