顧川川(浙江省天正設計工程有限公司,浙江 杭州 310012)
離子膜法燒堿蒸發(fā)濃縮生產(chǎn)工藝分析
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離子膜法電解制堿為先進的生產(chǎn)燒堿工藝方法,所產(chǎn)燒堿在印染、石油精煉、輕工、醫(yī)藥、造紙、農(nóng)藥和紡織等領域應用較廣,副產(chǎn)氫氣及氯氣可合成鹽酸,深加工甲烷氯化物、PVC和有機硅等。此文從原理、生產(chǎn)流程、工藝特點及影響堿液蒸發(fā)的因素四方面對離子膜法燒堿蒸發(fā)濃縮生產(chǎn)工藝作出分析。
離子膜法;燒堿;生產(chǎn)工藝;蒸發(fā)
與傳統(tǒng)石棉隔膜制堿相比,離子膜燒堿雜質含量低,產(chǎn)品濃度高,生產(chǎn)過程不影響人員健康,三廢排放較少,對水質無污染,且管理操作方便,成本低,耗能低,廣泛用于造紙、棉紡及食品工業(yè)。離子膜法原理、生產(chǎn)流程、工藝特點及影響堿液蒸發(fā)的因素是以下研究重點。
離子膜法制燒堿,是將食鹽水電解成氫氧化鈉,離子交換膜是離子膜法生產(chǎn)燒堿的關鍵部件。借助所用陽離子交換膜的選擇透過性特點,僅允許Na+、H+等陽離子通過,阻止Cl-、OH-等陰離子和兩極產(chǎn)物Cl2、H2通過,以此達到避免陰極產(chǎn)物H2和陽極產(chǎn)物Cl2互相混合,便于分別收集的目的,并有效避免NaOH和Cl2反應生成NaClO,以免對燒堿純度造成影響。飽和食鹽水是氯堿工業(yè)生產(chǎn)主要原料,但因粗鹽水含雜質,如SO42-、Ca2+、Fe3+、Mg2+和泥沙等,達不到電解要求,因此,需要對其進行提純精制[1]。
飽和食鹽水經(jīng)提純精制后,進入陽極室;加入適量NaOH溶液的純水進入陰極室;通電后,陰極表面H2O放電而成H2,而Na+由陽極室經(jīng)離子膜進到陰極室;NaOH在陰極室富集;陽極表面Cl-放電而成Cl2。電解后,可在陽極室淡鹽水中添加食鹽,循環(huán)利用。陰極室不加入NaCl,而加純水的原因在于,陰極室反應2H++2e=H2↑,Na+可經(jīng)離子膜進到陰極室,成為NaOH溶液;而在電解開始時,為增強陰極溶液導電性又不引入新的雜質,則在陰極室水中加適量NaOH溶液。
(1)蒸汽消耗低 離子膜法燒堿產(chǎn)品濃度較高,約為30%~33%,較傳統(tǒng)方法(10%~11%)大幅提高,后續(xù)濃縮蒸汽大大減少。若產(chǎn)品濃度要求50%,每噸成品堿僅需蒸出約0.5t水;而傳統(tǒng)方法需蒸出水4t,離子膜燒堿少蒸3.5t[2]。蒸發(fā)水量減少,蒸汽消耗明顯降低。
(2)操作簡單 傳統(tǒng)方法堿液中含鹽約16%,而離子膜堿液中含鹽僅0.004%[3],在蒸發(fā)濃縮的過程中,即便生產(chǎn)固堿,也無需除鹽,流程設備大大簡化,傳統(tǒng)隔膜堿蒸發(fā)所用工藝流程及設備均可省略;且在蒸發(fā)時不析出鹽,不會引起管道阻塞等問題;操作較簡單。
(1)蒸發(fā)器液位 蒸發(fā)器液位恒定,是確保循環(huán)蒸發(fā)器穩(wěn)定有效操作的關鍵。液位高度的變化,可引起靜壓頭變化,對蒸發(fā)穩(wěn)定性有很大影響。液位偏低,則閃蒸和蒸發(fā)劇烈,夾帶嚴重,大氣冷凝器的下水帶堿,或者出現(xiàn)跑堿現(xiàn)象;而液位偏高,則傳熱有效溫差減小,循環(huán)速度降低,從而降低蒸發(fā)能力。穩(wěn)定液位對減少堿損失、提高蒸發(fā)能力和降低汽耗有重要作用。
(2)蒸汽壓力 在堿液蒸發(fā)中,蒸汽為主要熱源,其壓力高低直接決定蒸發(fā)能力。使用高壓蒸汽可保證較高的有效傳熱溫差,增加單位時間熱量傳遞,增強裝備生產(chǎn)能力;但壓力過高,易引起加熱管堿液溫度猛然上升,導致液體沸騰,形成汽膜,使傳熱系數(shù)降低,影響裝備能力。若壓力過低,與堿液沸點溫差減小,單位時間蒸發(fā)量降低,蒸發(fā)強度降低。
除了保證蒸汽壓力適宜外,還應重視蒸汽飽和度。飽和蒸汽可提供較多熱量,同時對保持穩(wěn)定操作有較大作用。加熱壓力波動,會影響蒸發(fā)過程穩(wěn)定性,繼而影響蒸發(fā)溫度、真空度、蒸發(fā)器液面、以及產(chǎn)品純度、濃度等。
(3)電解堿液溫度及濃度 離子膜堿液濃度高,利于蒸發(fā)濃縮,且與隔膜法比汽耗低。電解槽流出的堿液溫度一般為85~90℃,但若經(jīng)過緩沖罐后再進入蒸發(fā)器,特別是緩沖罐有一定存放功能時,則會導致實際進入蒸發(fā)器的堿液溫度大大下降,能源消耗增加[4]。
(4)真空度 在蒸發(fā)生產(chǎn)控制中,真空度為重要指標。提高真空度,可降低二次蒸汽飽和溫度,使有效溫度差明顯提高;同時蒸汽冷凝水溫度也降低,使熱源利用更加充分,降低了蒸汽消耗。真空度高低和二次蒸汽不凝氣含量、大氣冷凝器下水溫度等相關。可通過蒸汽噴射泵、機械真空泵及水噴射泵等排除不凝氣,提高真空度。
(5)熱損失 蒸發(fā)屬傳熱過程,熱損失是不可避免的。熱損失主要包括經(jīng)管道或設備表面向外散發(fā)的熱量,以及沒被充分利用而排出的蒸汽。一般來說,前者占比較少,約2%~5%;后者較多,約10%~20%。為此需進行熱量衡算,合理設計換熱系統(tǒng),最大化利用蒸汽;同時,也應選取價廉質優(yōu)的保溫材料,盡量避免散熱,減少熱損失。
目前,燒堿售價下降,傳統(tǒng)法制燒堿盈利能力降低,離子膜法憑借其有利優(yōu)勢,符合高新技術化要求,對減少原料消耗、降低能耗、提升產(chǎn)品質量、避免三廢排放有重要意義,能夠實現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟及清潔生產(chǎn)。筆者查閱有關的資料及文獻,對離子膜法燒堿蒸發(fā)濃縮生產(chǎn)工藝作出分析,具有一定參考價值。
[1]鄭紀東.離子膜法燒堿蒸發(fā)濃縮的生產(chǎn)工藝探討[J].鹽業(yè)與化工,2014,10:19-22.
[2]喬玉元.隔膜法與離子膜法生產(chǎn)燒堿工藝對比分析[J].齊魯石油化工,2010,02:108-110.
[3]馬玥琤.隔膜法燒堿改造為離子膜法燒堿的工藝討論[J].氯堿工業(yè),2013,12:7-10.
[4]董雪英.離子膜燒堿的生產(chǎn)工藝及市場前景[J].江蘇化工,2008,03:55-59.