隗小山　曾偉　賈金鋒（湖南石油化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院，湖南 岳陽 414012）

HPPO法制環(huán)氧丙烷裝置危險物料有害特性及防護措施

隗小山曾偉賈金鋒（湖南石油化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院，湖南 岳陽 414012）

以中石化長嶺分公司10萬噸/年HPPO法制環(huán)氧丙烷裝置為研究對象，分析生產(chǎn)過程中涉及的危險物料的理化性質(zhì)、毒性及健康危害特性，并有針對性提出操作注意事項、泄漏應(yīng)急處理、初期滅火方法等應(yīng)急防護措施。

HPPO；環(huán)氧丙烷；有害特性；防護措施

環(huán)氧丙烷（PO）是有機合成的重要原料，主要用于生產(chǎn)聚醚、丙二醇、丙二醇醚等，也是非離子表面活性劑、油田破乳劑、農(nóng)藥乳化劑的重要原料。在國內(nèi)，環(huán)氧丙烷的年需求增長速度超過10%，從它的年產(chǎn)量甚至可以推測一個國家的精細(xì)化工水平。中石化長嶺分公司、中石化石油化工科學(xué)研究院和長嶺石化科技開發(fā)有限公司合作，開發(fā)了雙氧水直接氧化丙烯（HPPO）合成環(huán)氧丙烷技術(shù)，并建設(shè)了一套10萬噸/年的HPPO法制環(huán)氧丙烷裝置。在裝置帶來巨大經(jīng)濟效益的同時，應(yīng)深刻認(rèn)識到其生產(chǎn)過程的安全性和環(huán)保性。HPPO法制環(huán)氧丙烷生產(chǎn)過程涉及物料種類多、性質(zhì)差異大、毒害性較強，充分了解物料的有害特性和防護措施，對其安全生產(chǎn)和清潔生產(chǎn)是至關(guān)重要的。

1　HPPO法制環(huán)氧丙烷工藝

HPPO法制環(huán)氧丙烷全過程分為環(huán)氧化反應(yīng)、丙烯分離提純、環(huán)氧丙烷分離提純和甲醇分離四個工段。其工藝流程簡單概括為：以甲醇為溶劑將丙烯與雙氧水充分混合，從底部進入在裝填特種催化劑的固定床反應(yīng)器中，反應(yīng)完全后剩余的丙烯先后進入分離塔和提純塔進行分離提純，回收的丙烯作為原料補充進料，再將反應(yīng)后的混合液（環(huán)氧丙烷、甲醇和水等）依次進行分離和提純處理，得到純度為99.9%環(huán)氧丙烷主產(chǎn)品，最后將甲醇、水打入甲醇分離塔，分離后的甲醇再次作為溶劑循環(huán)利用，水則送出裝置進行處理。

2　HPPO法制環(huán)氧丙烷裝置危險物料

HPPO法制環(huán)氧丙烷裝置涉及的危險物料主要包括原料和產(chǎn)品兩大部分：原料部分有丙烯、雙氧水、甲醇（作為溶劑）三種主要的危險物料；產(chǎn)品部分有環(huán)氧丙烷、乙醛兩種，其中環(huán)氧丙烷為主產(chǎn)品，乙醛為副產(chǎn)品。

3　原料的有害特性及防護措施

3.1丙烯

常溫常壓條件下為無色、有烴類特有氣味的氣體，密度比空氣大，具有較強的擴散性。本身為易燃易爆的危險化學(xué)品，熔沸點較低且爆炸極限范圍較寬，稍微與氧氣（甚至空氣）混合，再遇強熱或明火就有燃燒爆炸危險。

主要是以吸入途徑侵入人體產(chǎn)生健康危害，在濃度為24%（體積分?jǐn)?shù)）的丙烯環(huán)境下作業(yè)，持續(xù)吸入3分鐘就會引起嘔吐、頭昏眼花、注意力不集中、全身不適等不良反應(yīng)，嚴(yán)重者還會喪失意識。如果不慎吸入，要迅速離開現(xiàn)場到空氣新鮮處，并保持呼吸道暢通。若出現(xiàn)呼吸困難要及時輸氧，必要時進行人工呼吸

3.2雙氧水

雙氧水（也稱過氧化氫）為無色透明液體，有淡淡的特殊氣味。具有較強的氧化性和刺激性，主要以吸入和食入途徑侵入人體。本身不燃，但能與某些可燃物反應(yīng)放出大量的熱量和O2而引起燃燒爆炸。在酸性溶液中比較穩(wěn)定，堿性時極易分解。

接觸雙氧水必須佩戴自吸式防毒面具，穿著聚乙烯防毒服，戴橡膠手套。并確保遠(yuǎn)離火種和可燃、易燃物品，同時避免與還原劑、堿金屬粉末直接接觸。移動時要輕裝輕卸，以免損壞包裝及容器。

3.3甲醇

純凈的甲醇為有刺激性氣味的無色澄清液體，密度比水輕，閃點為11℃，屬中閃點易燃液體。主要通過呼吸道和消化道侵入人體產(chǎn)生危害，短時間內(nèi)大量吸入會引起輕度上呼吸道刺激癥狀，經(jīng)過一段時間后出現(xiàn)頭暈頭痛、四肢乏力，甚至?xí)杳圆恍选?/p>

如果不慎食入，要大量飲水進行催吐，嚴(yán)重時還要用清水或濃度為1%的硫代硫酸鈉溶液洗胃。若不小心濺入眼睛內(nèi)，要立即用清水或生理鹽水沖洗。若皮膚大量接觸，要馬上脫去污染的衣服，并用清水或肥皂水徹底沖洗皮膚。

4　產(chǎn)品的有害特性及防護措施

4.1環(huán)氧丙烷

有類似乙醚的氣味的無色易燃液體，遇明火或強熱有燃燒爆炸危險。具有較強的溶解性，不僅易溶于水，還能夠溶解于乙醇，乙醚等有機溶劑。如遇氨水、氯磺酸、HF、HNO3、H2SO4等會發(fā)生劇烈反應(yīng)，引起爆炸。如果眼睛和呼吸道接觸高濃度蒸氣，會出現(xiàn)中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制癥狀。

操作過程中如果出現(xiàn)小量泄漏，用細(xì)砂、泥土或其他惰性物料吸收，也可用不具燃燒性的分散劑配制成的乳液進行刷洗。大量泄漏時要及時圍堤截流或挖坑收容，并用泡沫覆蓋，防止蒸氣揮發(fā)后被吸入產(chǎn)生危害。

4.2乙醛

有強烈刺激臭味的無色液體，具有較強的毒害性?？赏ㄟ^皮膚、呼吸道和消化道侵入人體導(dǎo)致傷害。低濃度吸入可引起上呼吸道刺激癥狀和支氣管炎。高濃度吸入會產(chǎn)生麻醉，使人昏迷。誤服則會刺激胃腸道，損害心、肝、胃和腎。反復(fù)接觸蒸氣可引起皮膚炎癥。

儲存時要置于通風(fēng)、陰涼的倉庫內(nèi)，并遠(yuǎn)離熱源和火種。確保容器密封，不可與空氣接觸。不能與氧化劑、氟、氯等同庫存放。鐵路運輸時必須使用耐壓槽罐車裝運，所用的槽（罐）車應(yīng)有保護接地措施，槽內(nèi)可設(shè)帶孔隔板以減少震蕩，防止產(chǎn)生靜電。

5　結(jié)語

明確HPPO法制環(huán)氧丙烷裝置生產(chǎn)過程中的危險物料，并掌握其理化性質(zhì)，分析危險物料的毒性及腐蝕性，對人體和環(huán)境的危害等有害特性，并有針對性的提供必要防護措施、中毒的急救措施，建立危險物料有害分析與防護體系，為環(huán)氧丙烷裝置安全生產(chǎn)，控制風(fēng)險提供高效的技術(shù)支持，為企業(yè)產(chǎn)生較好的經(jīng)濟效益、社會效益和環(huán)境效益提供有力的保障。

［1］隗小山.環(huán)氧丙烷裝置危險物料有害特性及防護措施的研究與應(yīng)用［J］.中國科技縱橫，2014，20：168.

［2］林民，李華，王偉，龍軍.1.0kt/a丙烯與雙氧水環(huán)氧化制備環(huán)氧丙烷的中試研究［J］.石油煉制與化工，2013，03：1～5.

［3］黃靈，劉新榮，沈駿.某環(huán)氧氯丙烷建設(shè)項目職業(yè)病危害預(yù)評價［J］，職業(yè)與健康，2012，20：2466～2469.

本文是湖南2014年度湖南省教育廳科學(xué)研究一般項目《中石化長嶺分公司10萬噸/年環(huán)氧丙烷裝置危險物料有害特性及防護措施的研究與應(yīng)用》(項目編號：14C0739)的研究成果。