王爽　孫鵬　高玉玲　徐沖　閆巖(黑龍江八一農(nóng)墾大學(xué)，黑龍江　大慶　163319)

氫化物原子熒光光譜法測定罐裝食品中錫的含量

王爽孫鵬高玉玲徐沖閆巖(黑龍江八一農(nóng)墾大學(xué)，黑龍江大慶163319)

本文介紹用硝酸和硫酸對(duì)食品樣品進(jìn)行處理，利用氫化物發(fā)生和原子熒光光譜法測定罐裝食品中的錫元素，檢測出了錫的檢出限、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和回收率，這種方法靈敏度較高，測定結(jié)果準(zhǔn)確快速，比較高效的一種測定方法。

原子熒光光譜法；錫；食品

錫是一種金屬元素，元素符號(hào)是Sn，它是略帶藍(lán)色的白光澤低熔點(diǎn)金屬元素，不會(huì)被空氣氧化，主要以二氧化物和硫化物的形式存在，錫是五金元素之一（其化四種五金元素分別是：金、銀、銅、鐵）。早在遠(yuǎn)古時(shí)代，人們便發(fā)現(xiàn)并使用錫了。近年來對(duì)錫化物的應(yīng)用越來越多，在我們的日常生活中，各種罐頭食品的包裝物和補(bǔ)牙的材料都有錫的存在，它是罐頭食品進(jìn)行衛(wèi)生檢查的必查項(xiàng)目。進(jìn)行錫的分析主要方法有萃取比色法、原子吸收光譜法、電化學(xué)法等，但是這些方法的操作較復(fù)雜，靈敏度也較低。氫化物發(fā)生—原子熒光光譜法相對(duì)于上幾種方法，基體干擾較小，選擇性很高，靈敏度較高，同時(shí)具有操作簡便、儀器易維護(hù)等特點(diǎn)，在食品檢測領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。用原子熒光光譜法進(jìn)行測定時(shí)，待測元素的原子蒸汽在輻射能的刺激下產(chǎn)生熒光，熒光的發(fā)射強(qiáng)度可以用來測定待測元素。

1　實(shí)驗(yàn)

1.1實(shí)驗(yàn)所用儀器：原子熒光光譜儀、錫無極放電燈。

1.2實(shí)驗(yàn)所用試劑：稱取達(dá)到濃度標(biāo)準(zhǔn)的純金屬錫0.1g，在王水中加熱溶解，用10%的HCL稀釋。樣品選用灌木葉組合樣品，雙蒸汽水，取硫脲及抗壞血酸各5g溶解在100ml的水中，混合均勻，放在棕色的瓶子里避光保存。取1.5g硼氫化鉀，溶解在氫氧化鉀溶液中，稀釋后混合均勻。

1.3實(shí)驗(yàn)所用儀器：原子熒光光譜儀的參數(shù)為：電流80 mA，電壓270 V，原子化器高度7mm，載氣流速每秒0.5L，屏蔽氣流速每秒1L，讀數(shù)時(shí)間為1分鐘。

2　實(shí)驗(yàn)過程

2.1Sn標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

依次吸取不同毫升數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)錫溶液于50ml的量瓶里，加入5ml的HCL和5ml硫脲—抗壞血酸，加入水達(dá)到一定的刻度，放置30秒后進(jìn)行測定。然后繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。用硼氫化鉀溶液作為還原劑，HCL作為還原介質(zhì)，反復(fù)測定3次，取三次的平均值，從而得出吸光度，用最小二乘法進(jìn)擬合運(yùn)算，得出檢出限為0.046μg/L。

2.2樣品的處理

稱取0.5g干燥的樣品，放入100ml的三角瓶里，加入混和液20ml（硝酸與硫酸的體積比為3：1），加蓋后放置，第二天在恒溫電熱板上慢慢加熱，達(dá)到冒煙的程度，滴加入數(shù)滴雙氧水，溶液出現(xiàn)無色透明狀后，將溶液取出冷卻。加入1ml的HCL和1ml的硫脲—抗壞血酸，加水使刻度達(dá)到10ml，制作試劑空白。

硝酸和硫酸者是強(qiáng)氧化劑，被廣泛應(yīng)用在生物和植物樣品的濕法消化操作中，可以讓待測元素經(jīng)過化作用變?yōu)榭扇苄缘乃嵝喳}。雙氧水是非常好的輔助溶劑，與硝酸一起使用可以使?jié)穹ㄏ男Ч钊藵M意。樣品經(jīng)過硝酸和硫酸的濕法消化后，大部分錫被轉(zhuǎn)化為Sn4+，硼氫化鉀轉(zhuǎn)化為錫的氫化物。實(shí)驗(yàn)時(shí)要嚴(yán)格進(jìn)行溶液酸度的控制，樣品被消解后要盡快的趕走殘留的酸液。試驗(yàn)結(jié)果表明：用硼氫化鉀和硫脲—抗壞血酸作為分析的介質(zhì)時(shí)，錫的熒光強(qiáng)度最大，也最穩(wěn)定。

3　實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3.1精密度試驗(yàn)

為了試驗(yàn)方法的精密度，分別取同一種待測罐頭樣品各6份，進(jìn)行平行測定，測定結(jié)果為：分別測定樣品中的Sn含量，可可粉六次測定結(jié)果都在0.36～0.37之間，偏差率為1.3%；燕麥粉的六次測定結(jié)果在0.18～0.19之間，偏差率為1.85%；玉米粉的六次測定結(jié)果在0.05～0.06之間，偏差率為3.27%。從以上的結(jié)果可以看出，用本方法測定的強(qiáng)求果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差較小，精確度高。

3.2回收率實(shí)驗(yàn)

在待測罐裝樣品中加入Sn后進(jìn)行加標(biāo)回收率的試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果為：咖啡中加入Sn后回收率為99.54%，燕麥粉的回收率為96.25%，玉米粉的回收率為99.2%。加標(biāo)回收率均在比較穩(wěn)定的幅度以內(nèi)，所以這種方法的準(zhǔn)確度較高。

4　結(jié)語

經(jīng)過上面的實(shí)驗(yàn)，我們可以看出用硝酸、硫酸的混合酸液對(duì)罐裝食品進(jìn)行濕法消化，可以有效的分解樣品中，使錫不易散失，可以將樣品中的大部分錫經(jīng)過氧化為轉(zhuǎn)化為Sn4+，使測定的靈敏度得到了提高。我們同樣用這個(gè)方法對(duì)灌木葉組合樣進(jìn)行分析，測得樣品中的Sn為0.24～0.25之間，也得到了非常精確的試驗(yàn)結(jié)果。這兩個(gè)實(shí)驗(yàn)表明氫化物—原子熒光光譜法進(jìn)行試驗(yàn)，操作簡單，測定結(jié)果可以迅速得出，數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠，同時(shí)樣品的取樣量較少，測定的范圍也較寬，可以適用于不同罐裝食品和植物性樣品、中藥樣品中錫含量的檢測，是一種有廣泛推廣前景的方法。

［1］王賽.生命科學(xué)中的微量元素［M］.北京：中國計(jì)量出版社，1996.718.

［2］中國人民共和國衛(wèi)生部.食品錫的測定方法（GB/ T5009.16～1996）.北京：人民衛(wèi)生出版社，1996；8～120.