楊海龍劉川鳳(.山東神華山大能源環(huán)境有限公司, 山東 濟南 5004;.山東浪潮新世紀科技有限公司, 山東 濟南 5000)
鍋爐煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)研究
楊海龍1劉川鳳2
(1.山東神華山大能源環(huán)境有限公司, 山東 濟南 250014;2.山東浪潮新世紀科技有限公司, 山東 濟南 250001)
鍋爐煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)是國內(nèi)外這方面技術(shù)研究的重點,本文概括介紹了幾種最基本的脫硫脫硝技術(shù),并做了簡單的對比,指出了我國這方面技術(shù)的研究方向。
脫硫;脫硝;技術(shù)
近年來[1],我國的霧霾天氣頻繁出現(xiàn),這對我們的身體健康、安全出行造成了極大的隱患。由于燃燒煤炭所釋放出的粉塵、二氧化硫和氮氧化物呈直線上升,而二氧化硫和氮氧化物是導(dǎo)致當前我國大氣污染的首要因素。
我國目前對污染物的排放有了更嚴格的標準,每個企業(yè)在環(huán)保方面都面臨著空前的壓力。目前,由于同時脫硫脫硝技術(shù)具有開發(fā)技術(shù)簡單,運行成本低,以及良好的處理廢氣性能,已經(jīng)成了當今主流的技術(shù)并在鍋爐行業(yè)中廣泛應(yīng)用。下面簡單介紹這方面幾種常見的技術(shù)。
這種技術(shù)的一個相同點是使用吸收劑脫除燃燒過程中產(chǎn)生的二氧化硫,并通過調(diào)節(jié)鍋爐內(nèi)部的反應(yīng)溫度來減少氮氧化物的產(chǎn)生或者將還原劑(氨氣、尿素等)噴淋到爐內(nèi)使得氮氧化物被還原為可直接排放的氮氣。
CFB同時脫硫脫硝技術(shù)是德國魯奇公司所開發(fā),在特定條件下,此工藝能夠脫除97%的硫和94%的氮。爐膛石灰石/尿素噴射技術(shù)是將爐膛噴鈣和選擇性非催化還原(SNCR)相結(jié)合,向爐內(nèi)噴射鈣基吸收劑和尿素溶液,以此來實現(xiàn)脫硫脫硝。
濕法煙氣脫硫脫硝技術(shù)是目前工業(yè)應(yīng)用最廣泛的,技術(shù)成熟,脫除效率高,運行安全可靠。依照對一氧化氮的處理方式可以分為絡(luò)合吸收法和氧化吸收法兩種。
(1)絡(luò)合吸收法 絡(luò)合吸收法的基本原理是NO和過渡金屬絡(luò)合物反應(yīng)形成金屬亞硝?;衔飦硖岣咂湓谒械娜芙舛取3S玫慕j(luò)合吸收劑是Fe(Ⅱ)EDTA和半胱氨酸亞鐵。
Li Wang等[2]Fe(Ⅱ)EDTA/Na2SO3溶液同時吸收NO 和SO2,并研究了其應(yīng)產(chǎn)物和反應(yīng)機理,通過研究發(fā)現(xiàn),當溶液pH=8時,NO的吸收效果最好。SO2能夠提高NO的吸收效果,Na2SO3既可以調(diào)節(jié)溶液的pH,又可以促進Fe(Ⅱ)EDTA洗手液的再生。Chang等總結(jié)出用含有巰基的亞鐵絡(luò)合劑脫除煙氣的中NO。含有巰基的亞鐵絡(luò)合物其本身具有還原性,能抑制N-S化合物的生成。Fe(Ⅱ)(CyS)2溶液吸收NO后生成二亞硝?;衔铮腚装彼嵫趸餅殡装彼?。隨后,絡(luò)合的NO被CyS-和SO還原,胱氨酸也還原為半胱氨酸實現(xiàn)絡(luò)合物的再生,繼續(xù)下一個脫硫脫硝循環(huán)。周春瓊等利用乙二胺合鈷和尿素的水溶液為吸收液同時去除NO和SO2,在特定條件下,可以達到100%的效率。
(2)氧化吸收法 氧化吸收法是把煙氣通入強氧化環(huán)境中,NO和SO2分別被氧化為NO2和SO3,然后用堿液吸收NO2和SO3達到脫除的目的。經(jīng)常使用的氧化劑有次氯酸鈉、氯酸、臭氧和高錳酸鉀等等。
干法同時脫硫脫硝技術(shù)是在整個煙氣凈化過程中使用固態(tài)(顆粒、粉末、蜂窩狀等)的吸附劑來除去其中的NO和SO2。全部的流程中沒有水的參與,避免了廢酸和污水的處理等問題。凈化后的煙氣由于溫度較高,可以直接排放,工藝簡單,能耗低。常用的技術(shù)有高能輻射化學(xué)法、固體吸附/再生法、臭氧法和光催化法。下面,我們重點對固體吸附/再生法進行介紹。
固體吸附/再生法主要有炭基材料吸附法、NOxSO法、CuO吸附法等。炭基材料吸附法又分為活性炭、活性焦和活性炭纖維三種方法。
活性炭具有較大的比表面積,發(fā)達的孔隙結(jié)構(gòu)。其原料來源廣泛(煤、石油、木質(zhì)材料等),在整個脫硫脫氮過程中沒有二次污染,還能夠循環(huán)再生。通過對活性炭表面基團進行改性,能夠大幅度提高對二氧化硫和氮氧化物等煙氣成分的吸附能力。用硝酸改性活性炭表面官能團,改性后的活性炭堿性官能團增加,脫硫脫氮效果明顯提高。
活性焦的強度比活性炭高,但其比表面積比活性炭小。在使用過程對其加熱再生,相當于對活性焦進行再次活化,其脫硫脫氮能力還能有所提升。
將活性炭(焦)(AC)與氧化銅結(jié)合,能夠制備出溫度適宜的催化吸收劑,克服了AC使用溫度偏低和氧化銅體系溫度偏高的缺點。劉守軍[3]等人研究了CuO/AC催化體系脫除煙氣中的二氧化硫和氮氧化物的性能,新型催化劑在活性及其溫度范圍方面比氧化銅/氧化鋁體系更加優(yōu)越。
通過結(jié)合炭纖維技術(shù)和活性炭技術(shù)發(fā)展起來了活性炭纖維技術(shù),和傳統(tǒng)活性炭相比,活性炭纖維不論在物理性能還是化學(xué)性能上都有的顯著的提高?;诨钚蕴坷w維表面納米微孔的富集作用(分子篩效應(yīng)),其能夠脫除抄底濃度的二氧化硫,這是目前其他方法所不能達到的。
在眾多的煙氣脫硫脫硝技術(shù)中,炭基材料擁有極好的吸附催化性能,它是唯一能同時脫除煙氣中多種污染物成分的材料,發(fā)展這類技術(shù),對控制我國煙氣的排放有著重大意義。
由于鍋爐煙氣同時脫硫脫硝工藝的良好的經(jīng)濟性和靈活多變的選擇性,已經(jīng)成為各國控制大氣中二氧化硫和氮氧化物濃度的主要手段,目前國內(nèi)外的研究還不夠系統(tǒng),我們當前更應(yīng)該注重這方面的科研投資,努力減小與發(fā)達國家之間技術(shù)力量的差距,這對我國的經(jīng)濟建設(shè)具有深刻的意義。
(文章題目:鍋爐煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)研究)
[1]岳濤,韓斌杰,左朋萊,等.我國脫硫脫硝行業(yè)發(fā)展綜述[D].2012中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會學(xué)術(shù)年會論文集,2012,(3).
[2] Li Wang,Weining Zhao,Zhongbiao Wu.Simultaneous absorption of NO and SO2by FeⅡEDTA combined with Na2SO3 solution.Chemical Engineering Journal.2007,(132):227-232.
[3]劉守軍,等.CuO/AC脫除煙氣中SO2機理的初步研究[J].煤炭轉(zhuǎn)化,2000,(2):67-71.