金 彬，吳丹亞，陳宇博，沈群超，劉召部，吳碧波

(1.浙江省寧波市農(nóng)業(yè)生產(chǎn)安全管理總站，浙江 寧波 315012；2.浙江省寧波市種植業(yè)管理總站，浙江 寧波 315012;

3.浙江省慈溪市農(nóng)業(yè)監(jiān)測中心，浙江 慈溪 315300；4.浙江省寧?？h農(nóng)林局，浙江 寧海 315600)

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寧波市城郊散戶種植葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留情況調(diào)查

金 彬1，吳丹亞2，陳宇博1，沈群超3，劉召部1，吳碧波4

(1.浙江省寧波市農(nóng)業(yè)生產(chǎn)安全管理總站，浙江 寧波 315012；2.浙江省寧波市種植業(yè)管理總站，浙江 寧波 315012;

3.浙江省慈溪市農(nóng)業(yè)監(jiān)測中心，浙江 慈溪 315300；4.浙江省寧?？h農(nóng)林局，浙江 寧海 315600)

摘要：于2011～2013年跟蹤寧波市在售的城郊地產(chǎn)散戶葉菜類蔬菜質(zhì)量安全狀況，檢測了31項農(nóng)藥殘留，比較了各季度農(nóng)殘檢出結(jié)果，發(fā)現(xiàn)第三季度農(nóng)殘超標率和檢出率都居4個季度之首。農(nóng)藥分類比較表明，殺蟲劑檢出率和超標概率高于殺菌劑，殺蟲劑在前3季度的檢出項數(shù)和超標項數(shù)呈遞增趨勢，到第三季度達到高峰，第四季度大幅下降；殺菌劑在第一和第三季度較高。敵敵畏、甲胺磷、氧樂果、甲基對硫磷、毒死蜱、三唑磷、久效磷、多菌靈、吡蟲啉這9種農(nóng)藥殘留較易超標，需要重點關(guān)注，其中尤以毒死蜱、三唑磷風險較大，應(yīng)加速相應(yīng)替代農(nóng)藥的推廣。另外分析了氣候和病蟲害發(fā)生情況對蔬菜農(nóng)藥殘留的影響。

關(guān)鍵詞：葉菜類蔬菜；殺蟲劑；殺菌劑；季度

蔬菜作為人們?nèi)粘ｏ嬍辰Y(jié)構(gòu)中不可或缺的一部分，為人們提供了纖維、維生素、礦物質(zhì)等營養(yǎng)成分，與每個人的生活密切相關(guān)。浙江連續(xù)多年未發(fā)生重大農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全事件,但農(nóng)產(chǎn)品是自然再生產(chǎn)和經(jīng)濟再生產(chǎn)相結(jié)合的特殊產(chǎn)物，無法做到絕對意義上的安全[1]。尤其在寧波城郊零星的菜地中，耕種者以散戶為主，蔬菜大多直接供應(yīng)市區(qū)農(nóng)貿(mào)市場，但散戶種植水平參差不齊，又缺乏有效的監(jiān)管手段[2]。調(diào)查市場上散戶蔬菜農(nóng)藥殘留狀況,對有針對性地加強分類指導、把握散戶蔬菜質(zhì)量安全監(jiān)管重點具有十分重要的意義。

根據(jù)農(nóng)業(yè)部制定的《用于農(nóng)藥最大殘留限量標準制定的作物分類》，將蔬菜分為葉菜類、鱗莖類、茄果類、蕓薹屬類、瓜類、豆類等11種類型[3]。由于葉菜類蔬菜一般具有生長周期短、病蟲害種類多等特點，農(nóng)藥殘留問題也尤其突出。張志勇等在調(diào)查中發(fā)現(xiàn)葉菜類蔬菜上的病蟲害種類較多，常見的蟲害有桃蚜、小菜蛾、菜青蟲、甜菜夜蛾、黃曲跳甲等，病害有霜霉病、黑根病、黑斑病、菌核病、灰霉病、軟腐病等[4-5]。近年來，隨著蔬菜種植向區(qū)域化、規(guī)?；⒃O(shè)施化方向發(fā)展，新品種的不斷引進，蔬菜病蟲害種類也逐漸增多，優(yōu)勢種群不斷演替，且部分病蟲害對農(nóng)藥的抗藥性已快速上升[6]，這增加了防治難度和農(nóng)藥殘留超標的風險。本文于2011～2013年持續(xù)監(jiān)測寧波市主城區(qū)在售的城郊地產(chǎn)散戶葉菜類蔬菜，分季度、年份比較3年來葉菜類蔬菜質(zhì)量安全的變化，分析高風險的農(nóng)藥殘留品種，探討季節(jié)、氣候、病蟲害與農(nóng)藥殘留檢測情況的內(nèi)在關(guān)系，以期為寧波市的安全生產(chǎn)和高效監(jiān)管提供科學依據(jù)。

1材料與方法

1.1樣品采集

2011～2013年，每季度(3月、5月、9月、12月)隨機安排3～4家農(nóng)貿(mào)市場，抽取市場在售的城郊地產(chǎn)散戶葉菜類蔬菜樣品，每個樣品不少于3 kg。3年共抽檢地產(chǎn)散戶葉菜類蔬菜150批次。樣品采集按照《NY/T 789─2004 農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》[7]、《GB/T 8855─2008 新鮮水果和蔬菜取樣方法》[8]執(zhí)行。

1.2主要儀器及試劑

實驗用儀器主要包括：氣相色譜6890N(安捷倫公司)，液相色譜U3000(熱電公司)。

農(nóng)藥殘留分析過程中所用乙腈、丙酮、甲醇、正己烷試劑均為色譜純,實驗所用水為《GB/T 6682─2008分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》中規(guī)定的二級純凈水[9]。

1.3樣品制備與檢測

1.3.1樣品制備樣品采集后不經(jīng)清洗，簡單處理表面的泥土等污物，去除腐爛葉片后，取可食部分經(jīng)縮分后，將其切碎，放入食品加工器粉碎，制成待測樣。

1.3.2樣品檢測每個樣品檢測31項農(nóng)藥殘留，主要包括：25種殺蟲劑(敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、水胺硫磷、甲拌磷、氧化樂果、樂果、對硫磷、甲基對硫磷、毒死蜱、殺螟硫磷、久效磷、三唑磷、甲基異柳磷、馬拉硫磷、丙溴磷、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、克百威、吡蟲啉)；6種殺菌劑(百菌清、腐霉利、乙烯菌核利、五氯硝基苯、三唑酮、多菌靈)。

農(nóng)藥殘留按照國家標準測定，其中多菌靈按NY/T 1680─2009[10]測定，吡蟲啉按NY/T 1275─2007[11]測定,其他參數(shù)按照NY/T 761─2008[12]測定。評價標準采用國家標準《GB 2763─2014食品中農(nóng)藥殘留最大限量》[13],個別GB 2763─2014未涉及的采用2014年農(nóng)業(yè)部例行監(jiān)測限量值[14]判定。

1.3.3檢測質(zhì)量控制實驗室以雙柱保留時間定性、外標法定量。檢測過程中做試劑空白和加標回收。其中，每10個樣品做1個本底加標回收以控制實驗過程，一般要求回收率滿足65%～130%；每10個樣品加1個混合標準溶液以測試儀器狀態(tài)；并且在有機磷檢測過程中，用空白基質(zhì)配置標準溶液以消除基質(zhì)效應(yīng)。

2結(jié)果與分析

2.1檢測總體情況

2011～2013年,共開展12次抽檢,在每年的3、5、9、12月開展抽樣工作，每個月份代表各自所處季度。3年共抽檢地產(chǎn)散戶葉菜類蔬菜150批次，檢測4650項次，共25批次樣品超標，總體合格率83.3%。各年度葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測合格率變化不大，2012年的合格率最低為82.4%，2011年的合格率83.3%，2013年的合格率最高為84.4%。農(nóng)藥檢出情況和不合格情況類似，都以2012年的最高，2011年居中，2013年最低。監(jiān)測總體情況見表1。

表1　葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測總體情況

2.2各季節(jié)樣品農(nóng)殘檢測情況

2.2.1樣品檢測情況按照季度分類，3年中第一季度采集45批次樣品，檢出農(nóng)藥殘留17批次，檢出率37.8%，其中不合格樣品4批次，不合格率8.9%；第二季度采集25批次樣品，檢出農(nóng)藥殘留13批次，檢出率52%，其中不合格樣品6批次，超標率24%；第三季度采集37批次樣品，檢出27批次，檢出率72.9%，其中不合格樣品11批次，超標率29.7%；第四季度采集43批次樣品，檢出19批次，檢出率44.2%,其中不合格4批次，超標率9.3%。超標率和檢出率隨季節(jié)的波動情況類似，都是第三季度>第二季度>第四季度>第一季度(表2)，這與黃國兵等調(diào)查2006～2009年期間連云港市葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留的結(jié)果一致[15]。分年度看，每一年第三季度農(nóng)藥殘留的檢出率都是最高的，檢出率在60%～90%之間，顯著高于其他季度；2011年第三季度超標率低于第二季度，但高于第一、第四季度，2012、2013年第三季度的超標率同樣居于4個季度之首。

2.2.2農(nóng)殘檢測情況將農(nóng)藥按殺蟲劑和殺菌劑分類比較，前3季度殺蟲劑的檢出項數(shù)和超標項數(shù)呈遞增趨勢,到第四季度大幅下降；殺菌劑方面，第二季度和第四季度殺菌劑未超標，檢出項數(shù)第二季度最低，第一和第三季度殺菌劑的檢出項數(shù)和超標項數(shù)持平，高于第二、四季度(圖1)。說明寧波地區(qū)蔬菜種植蟲害防治壓力大于病害；蟲害隨著溫度提高生長繁殖加快，到秋季形成高峰；病害的發(fā)生與氣候有密切的關(guān)系，在早春和晚秋時節(jié)較其他時節(jié)更易發(fā)病。表2各季度農(nóng)藥殘留檢測情況

%

圖1　各季度殺蟲劑和殺菌劑檢測情況

從檢出率看(表3)，共有18種農(nóng)藥殘留檢出，第一季度有9種，其中殺蟲劑5種，殺菌劑4種；第二季度9種，其中殺蟲劑7種，殺菌劑2種；第三季度12種，其中殺蟲劑8種，殺菌劑4種；第四季度7種，其中殺蟲劑4種，殺菌劑3種。農(nóng)殘檢出3次以上的從多到少排序：毒死蜱(19項次)>多菌靈(9項次)>百菌清=腐霉利(7項次)>氯氰菊酯(6項次)>氯氟氰聚酯=吡蟲啉(3項次)。

表3　具體農(nóng)藥殘留檢出情況

從圖2可知，共9種農(nóng)藥殘留超標，第一季度3種，第二季度3種，第三季度5種，第四季度1種，第三季度無論是農(nóng)殘檢出和超標的種類數(shù)都是最大的。在9種超標農(nóng)殘中，超標率排名前3位的是毒死蜱(10項次)、三唑磷(3項次)和多菌靈(3項次)。毒死蜱除第二季度未超標，其他3個季度都有超標現(xiàn)象，尤其第三、四季度。三唑磷在第二季度超標率達12%，居單季度農(nóng)殘超標率之首，但其他3個季度均未檢出，且超標3項次來自3個樣品，其中2個樣品從同一農(nóng)貿(mào)市場同一攤位抽取，因此三唑磷超標主要由農(nóng)戶用藥不科學造成。

圖2　農(nóng)藥殘留分季度超標情況

3小結(jié)與討論

從3年的監(jiān)測數(shù)據(jù)看，第三季度農(nóng)藥殘留檢出和超標的風險顯著高于其他季度。整體上，殺蟲劑檢出和超標概率高于殺菌劑，兩者隨季節(jié)的不同，其高峰時期也不同。殺蟲劑在前3季度的檢出項數(shù)和超標項數(shù)呈遞增趨勢，到第三季度達到高峰，第四季度大幅下降；殺菌劑方面，第二季度檢出率最低，第一和第三季度檢出項數(shù)和超標項數(shù)持平，高于第二、四季度,說明寧波地區(qū)葉菜類蔬菜蟲害防治壓力更大于病害。2011～2013年，寧波市平均氣溫偏高，日照偏少，雨量偏多，尤其2012年和2013年夏季高溫、臺風等極端氣候突出[16-18]。高溫、少日照、多雨等氣候不利于蔬菜的生長，卻有利于多種病蟲害的發(fā)生[19]。在寧波，斜紋夜蛾、甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青蟲、蚜蟲、黃曲條跳甲、猿葉甲是危害葉菜類蔬菜的主要病蟲，根據(jù)病蟲情報，2011～2013年，每年的8月上旬至9月上旬，斜紋夜蛾、甜菜夜蛾進入幼蟲高發(fā)期，農(nóng)藥使用相應(yīng)增加，這應(yīng)該是第三季度超標率和檢出率居高不下的主要原因之一。2011年5月，小菜蛾、菜青蟲、蚜蟲發(fā)生較重，小菜蛾單瓶累計蛾量比2010年同期高了137.7%，3代蛾峰日比2010年同期提前5 d；菜青蟲發(fā)生量比2010年同期也大幅增加。這應(yīng)該是2011年第二季度農(nóng)殘超標率達到50%的主要影響因素，另外還存在個別農(nóng)戶盲目用藥的現(xiàn)象。因此，加強高風險季節(jié)的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管，提高病蟲害測報的前瞻性和準確性對病蟲害防治意義重大。

3年共有18種農(nóng)藥殘留檢出，其中敵敵畏、甲胺磷、氧樂果、甲基對硫磷、毒死蜱、三唑磷、久效磷、多菌靈、吡蟲啉這9種農(nóng)藥殘留超標，需要重點關(guān)注。毒死蜱、三唑磷和多菌靈超標率排名前3位，且毒死蜱的檢出率和超標率遠高于其他農(nóng)藥，三唑磷在第二季度超標率達12%，居單季度農(nóng)殘超標率之首，主要由個別農(nóng)戶亂用藥造成。毒死蜱是廣譜性農(nóng)藥，對多種害蟲具有良好的撲殺效果，應(yīng)用廣泛，且價格相對低廉，受到廣大農(nóng)戶的歡迎。但農(nóng)業(yè)部在2014年2032號公告中明確規(guī)定：從2016年12月31日開始禁止毒死蜱和三唑磷在蔬菜上使用[20]，因此，加強宣傳和指導安全生產(chǎn)，積極推廣高效、低毒的替代藥物，盡早轉(zhuǎn)變農(nóng)戶用藥習慣是必須要重視的工作。

參考文獻：

[1] 孫林,余向東,蔣文龍,等.浙江創(chuàng)新農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全工作紀實[N].農(nóng)民日報,2014-11-20.

[2] 吳希,劉路,吳俊,等.畢節(jié)市城郊散戶蔬菜水果農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀及風險評估[J].農(nóng)業(yè)科技通訊,2014(3):128-130.

[3] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.第1490號公告,用于農(nóng)藥最大殘留限量標準制定的作物分類[Z].2010-11-26.

[4] 張志勇.葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留防控體系研究[D].南京:南京農(nóng)業(yè)大學,2008.

[5] 王秀英,巫東堂,趙軍良,等.十字花科蔬菜常見蟲害的發(fā)生與防治[J].蔬菜,2010(10):16-18.

[6] 中國農(nóng)業(yè)新聞網(wǎng).小菜蛾、甜菜夜蛾抗藥性快速上升[EB/OL].[2014-03-20]http://www.farmer.com.cn/kjpd/zzjs/201403/t20140320_947981.htm.

[7] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.NY/T 789─2004 農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法[S].北京:中國農(nóng)業(yè)出版社,2004.

[8] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局,中國國家標準化管理委員會.GB/T 8855─2008 新鮮水果和蔬菜取樣方法[S].北京:中國標準出版社,2008.

[9] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局,中國國家標準化管理委員會.GB/T 6682─2008,分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法[S].北京:中國標準出版社,2008.

[10] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.NY/T 1680─2009 蔬菜水果中多菌靈等4種苯并咪唑類農(nóng)藥殘留量的測定 高效液相色譜法[S].北京:中國農(nóng)業(yè)出版社,2009.

[11] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.NY/T 1275─2007 蔬菜、水果中吡蟲啉殘留量的測定[S].北京:中國農(nóng)業(yè)出版社,2007.

[12] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.NY/T 761─2008,蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定[S].北京:中國農(nóng)業(yè)出版社,2008.

[13] 中華人民共和國國家衛(wèi)生和計劃生育委員會,中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.GB 2763─2014 食品中農(nóng)藥最大殘留限量[S].北京:中國標準出版社,2014.

[14] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.農(nóng)質(zhì)發(fā)[2014]5號 農(nóng)業(yè)部關(guān)于開展2014年農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全例行監(jiān)測工作的通知[Z].2014.

[15] 黃國兵,張來振,劉淑梅，等.連云港市葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留檢測與分析[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技,2011(9):155.

[16] 寧波市氣候中心.氣象部門發(fā)布2011年寧波氣候公報[N].寧波日報,2012-03-01(A4).

[17] 浙江新聞網(wǎng).寧波2012年十大天氣氣候事件出爐 年降水量歷史第一[EB/OL].[2013-01-16]http://zjnews.zjol.com.cn/05zjnews/system/2013/01/16/019089607.shtml.

[18] 中國新聞網(wǎng).寧波公布2013十大氣候事件‘菲特’肆虐列榜首[EB/OL].[2014-04-17]http://www.chinanews.com/sh/2014/01-17/5751646.shtml.

[19] 田夢怡.高溫季節(jié)蔬菜主要病蟲害發(fā)生與防治[EB/OL].[2014-11-18]http://12582.10086.cn/main/News/Detail/12725679.

[20] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.農(nóng)業(yè)部公告 第2032號,中華人民共和國農(nóng)業(yè)部公報[Z].2014.

(責任編輯：曾小軍)

Investigation of Pesticide Residues in Leaf Vegetables

Farmed by Small Peasants in Ningbo City

JIN Bin1, WU Dan-ya2, CHEN Yu-bo1, SHEN Chao-qun3, LIU Zhao-bu1, WU Bi-bo4

(1. Agricultural Production Safety Management Station of Ningbo City, Ningbo 315012, China; 2. Planting Management Station of Ningbo City, Ningbo 315012, China; 3. Agricultural Monitoring Center of Cixi City, Ningbo 315000, China; 4. Agricultural and Forestry Bureau of Ninghai County, Ningbo 315600, China)

Abstract：The quality safety (including 31 pesticide residues) of the leaf vegetables farmed by the small peasants in Ningbo were investigated from 2011 to 2013. Different pesticide residues of different quarters were compared. The results showed that the third quarter’s over-standard rate and detection rate of pesticide residues was the highest among four quarters. The over-standard rate and detection rate of insecticide were higher than fungicide. The over-standard rate and detection rate of insecticide were increased gradually in the first three quarters and reached the highest level in the third quarter, then felled sharply in the fourth quarter. The fungicide residues were relatively higher in the first and third quarter. Nine kinds of pesticides residues, including dichlorvos, methamidophos, omethoate, methyl parathion, chlorpyrifos, triazophos, monocrotophos, carbendazim and imidacloprid, were easily exceed, and should be focused, especially chlorpyrifos and triazophos. Substitutions should be broadly used to replace these pesticides. Besides, meteorological conditions and development of disease and insect pests that affected pesticide residues of leaf vegetables were analyzed.

Key words：Leaf vegetable; Insecticide; Fungicide; Quarter

中圖分類號：S481.8

文獻標志碼：A

文章編號：1001-8581(2016)01-0119-04

作者簡介：金彬(1978─)，女，浙江溫州人，農(nóng)藝師，主要從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管等工作。

收稿日期：2015-06-17