李　誠　黃家鈿　王艷芳　張　茵　杜　宏　宋文芳　陳　維

(1. 寧波衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院，寧波　315000; 2. 浙江醫(yī)藥高等專科學(xué)校，寧波　315000)

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葡萄酒中微量高錳酸鉀含量的測定

李誠1黃家鈿1王艷芳1張茵1杜宏1宋文芳2陳維2

(1. 寧波衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院，寧波315000; 2. 浙江醫(yī)藥高等?？茖W(xué)校，寧波315000)

摘要：利用堿性氧化鋁對葡萄酒脫色后，用分光光度法對其中高錳酸鉀含量進行測定。在30 ℃、pH=8.5條件下，用4.0 g堿性氧化鋁對20 mL樣品進行振蕩脫色2 h，脫色率可以達到95%以上，此法的測定準確度較高。

關(guān)鍵詞：葡萄酒；高錳酸鉀；花色素苷；脫色

葡萄酒是指以新鮮葡萄或葡萄汁為原料，經(jīng)全部或部分發(fā)酵釀制而成、酒精度(體積分數(shù))大于等于7%的酒精飲品。高錳酸鉀在紅葡萄酒的釀制過程中，起到消毒器具，消滅葡萄雜菌的作用。由于高錳酸鉀溶液和紅葡萄酒顏色相近，有些不法的釀造廠在用酸味劑、甜味劑、著色劑配制假酒時，還會故意加入高錳酸鉀讓紅葡萄酒顏色滿足其色澤要求[1-3]。

中國食品協(xié)會GB2760-2011《允許葡萄酒中使用的食品添加劑》中規(guī)定，高錳酸鉀是可以作為葡萄酒中的添加劑的，其最大使用量為0.5 g/kg，但是至目前未發(fā)布針對葡萄酒中高錳酸鉀含量的殘留量標(biāo)準和測定標(biāo)準，國內(nèi)目前也無相關(guān)文獻記載[4-5]。

本文將堿性氧化鋁應(yīng)用于葡萄酒的脫色，再對高錳酸鉀分析檢測的條件進行研究。

1試驗部分

1.1　主要試劑

聚酰胺，A.R，國藥集團化學(xué)試劑；顆粒活性炭，A.R，南京佳力炭業(yè)有限公司；堿性氧化鋁，A.R，國藥集團化學(xué)試劑有限公司；輕質(zhì)氧化鎂，A.R，上海統(tǒng)亞化工科技發(fā)展有限公司；葡萄皮紅色素，A.R，天津天康源生物技術(shù)有限公司；硅膠，A.R，青島海洋化工有限公司；高錳酸鉀，A.R，宜興市第二化學(xué)試劑廠；硼酸-硼砂緩沖溶液，0.1 mol/L，pH為8.7。

1.2　主要儀器設(shè)備

T6型紫外可見分光光度計(北京普析通用儀器有限責(zé)任公司)；UV-2450型紫外可見分光光度計(日本島津有限公司)；恒溫水浴振蕩器，金壇市金南儀器制造有限公司。

1.3　實驗步驟

1.3.1高錳酸鉀標(biāo)準曲線的制作配制高錳酸鉀標(biāo)準溶液100 μg/mL：取高錳酸鉀3.2 g，加水1 000 mL，煮沸15 min，密塞，靜置2日以上，用垂熔玻璃濾器濾過，搖勻。

取在105 ℃干燥至恒質(zhì)量的基準草酸鈉約0.2 g，精密稱定，加新沸過的冷水250 mL與硫酸10 mL，攪拌使溶解，自滴定管中迅速加入本液約25 mL，待褪色后，加熱至65 ℃，繼續(xù)滴定至溶液顯微紅色并保持30 s不褪；根據(jù)高錳酸鉀的消耗量與草酸鈉的取用量，算出高錳酸鉀溶液的濃度。

取一定體積已知質(zhì)量濃度高錳酸鉀用蒸餾水稀釋至100 μg/mL。

分別取高錳酸鉀標(biāo)準溶液(10 μg/mL)0.00、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00 mL到25 mL比色管。在525 nm下用分光光度法測定相對零管空白的吸光度，根據(jù)質(zhì)量濃度和吸光度的關(guān)系，繪制高錳酸鉀標(biāo)準溶液曲線。

1.3.2脫色條件對于脫色效果的影響配制一定質(zhì)量濃度的葡萄皮紅色素溶液，通過紫外分光色度儀在300~800 nm掃描得到溶液的最大吸收波長，以此作為檢測波長值，根據(jù)對比脫色前后的吸光度值來衡量脫色效果。

(1) 脫色劑用量的選擇： 取20.00 mL葡萄皮紅色素溶液到100 mL具塞錐形瓶中，分別在溶液中加入5.00 mL硼酸-硼砂緩沖溶液和1.0~5.0 g堿性氧化鋁，放入30 ℃的水浴振蕩器中脫色2 h后，過濾，和脫色前的溶液的吸光度進行對比，得到脫色率。

(2) 脫色時間的選擇： 取20.00 mL葡萄皮紅色素溶液到100 mL具塞錐形瓶中，分別在溶液中加入5.00 mL硼酸-硼砂緩沖溶液和4.0 g堿性氧化鋁，放入30 ℃的水浴振蕩器中脫色1~5 h后，過濾，和脫色前的溶液的吸光度進行對比，得到脫色率。

(3) 脫色溫度的選擇： 取20 mL葡萄皮紅色素溶液到100 mL具塞錐形瓶中，分別在溶液中加入5.00 mL硼酸-硼砂緩沖溶液和4.0 g堿性氧化鋁，放入30 ℃、40 ℃、50 ℃的水浴振蕩器中脫色2 h后，過濾，和脫色前的溶液的吸光度進行對比，得到脫色率。

(4) 不同pH條件的選擇：取20.00 mL葡萄皮紅色素溶液到100 mL具塞錐形瓶中，分別調(diào)其pH為2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、8.5、9.5、10.0，然后在溶液中加入4.0 g堿性氧化鋁，放入30 ℃的水浴振蕩器中脫色2 h后，過濾，和脫色前的溶液的吸光度進行對比，得到脫色率。

1.3.3樣品測定分別取不同品牌的4份20.00 mL葡萄酒到100 mL具塞錐形瓶中，在溶液中加入5.00 mL硼酸-硼砂緩沖溶液和4.0 g堿性氧化鋁，放入30 ℃的水浴振蕩器中脫色2 h后，過濾后以蒸餾水作參比，用“1.3.1”的方法測定高錳酸鉀含量，同時作樣品空白。

樣品中高錳酸鉀含量按式(1)計算

(1)

式中CKMnO4：葡萄酒中高錳酸鉀質(zhì)量濃度，單位μg/mL；A：樣品吸光度;A0：樣品空白吸光度;a：工作曲線截距;b：工作曲線斜率;20.00：取樣量，單位mL。

2結(jié)果和討論

2.1　高錳酸鉀標(biāo)準曲線的繪制

按照“1.3.1”方法測定溶液吸光度，將高錳酸鉀質(zhì)量濃度作x軸，吸光度作y軸，繪制高錳酸鉀標(biāo)準溶液曲線。從圖1中可見，溶液中高錳酸鉀濃度和吸光度有良好的正比例關(guān)系。

圖1　高錳酸鉀吸收標(biāo)準曲線

2.2　脫色條件對脫色效果的影響

2.2.1脫色劑用量的選擇從表1可知，隨著脫色劑用量的增大脫色效果也越明顯，用量太少脫色效果不明顯，當(dāng)脫色劑用量達到4.0g以后脫色效果就沒有顯著增加，這個脫色劑用量能夠使20.00mL葡萄皮紅色素溶液顏色明顯脫去，使檢測結(jié)果準確，而且當(dāng)脫色劑用量太多時則比較浪費。

表1　葡萄皮紅色素溶液不同脫色劑用量的脫色效果

2.2.2脫色時間的選擇實驗證明(見表2)，脫色時間影響脫色效果，時間越長脫色效果越明顯，不過在2 h時脫色效果已經(jīng)明顯，因此綜合考慮，選擇2 h作為脫色時間。

2.2.3脫色溫度的選擇實驗發(fā)現(xiàn)(見表3)，隨著脫色溫度提高，脫色率越高，但是影響不明顯，所以最后確定30.0 ℃為脫色溫度。

表2　葡萄皮紅色素溶液不同脫色時間的脫色效果

表3　葡萄皮紅色素溶液不同脫色溫度的脫色效果

2.2.4pH條件的選擇實驗證明(見表4)，脫色pH的條件對最后的脫色效果影響很大，在酸性條件下，脫色劑對葡萄皮紅色素吸附較少；在堿性條件下，脫色效果明顯提高，在pH在8.5時，脫色效果最好。其原因主要是葡萄酒中的各類葡萄皮色素含有大量的酚羥基，pH的不同會改變其官能團和堿性氧化鋁之間的吸附能力，所以選擇在脫色時加入5 mL pH=8.7硼砂-硼酸緩沖溶液來調(diào)節(jié)pH條件。

表4　不同pH條件下的脫色效果

2.3　樣品回收率

在不同樣品中加入一定量的高錳酸鉀標(biāo)液，按實驗步驟測定其中高錳酸鉀含量，計算回收率，由表5可知，高錳酸鉀的回收率為95.2%~101.2%，表明本法的測定準確度較高。

表5　回收率試驗結(jié)果

3結(jié)論

(1)堿性氧化鋁對葡萄酒有良好的脫色性能，可以用于高錳酸鉀測定的葡萄酒脫色。

(2)脫色的最佳條件：在30 ℃，pH=8.5條件下，用4.0 g堿性氧化鋁對20 mL樣品進行振蕩脫色2 h，脫色率可以達到95%以上。

(3)溶液pH直接影響脫色效果，在酸性條件下，脫色劑對葡萄皮紅色素吸附較少；在堿性條件下，脫色效果明顯提高，在pH在8.5時，脫色效果最好，使高錳酸鉀的測定更為準確。

參考文獻：

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[5]李春華，陳炳燦，唐洪. 高錳酸鉀褪色分光光度法測定工作場所空氣中硫氫化鈉[J]. 環(huán)境衛(wèi)生學(xué)雜志，2012,2(6):296-299.

The Determination of Potassium Permanganate in Wine

LI Cheng1, HUANG Jiadian1, WANG Yanfang1, ZHANG Ying1,

DU Hong1, SONG Wenfang2, CHEN Wei2

(1.NingBo College of Health Science,Ningbo 315000, China;

2.Zhejiang Pharmaceutical College,Ningbo 315000, China)

Abstract：This paper presents a method for decolouring the wine by alkaline alumina, the content of potassium permanganate was determined by spectrophotometry.The decolouring condition was in 30 ℃ and pH=8.5, 4.0 g alkaline alumina was used to decolour the solution for 2 hours, and the decolourization ratio was above 95%, and the accuracy of this method was high.

Key words:wine; potassium permanganate; anthocyanin; decolour

作者簡介：李誠(1983—)，男，講師。主要從事衛(wèi)生檢驗研究。E-mai:bigbox111@126.com

基金項目：寧波衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院校級課題項目(XKY201311)

收稿日期：2015-08-01

中圖分類號：TS 261.4

文獻標(biāo)識碼：A

文章編號：1006-446X(2016)01-0029-05