常曉嬌 王 峻 孫長(zhǎng)坡 劉虎軍 伍松陵 孫 晶 吳子丹

二氧化氯對(duì)幾種主要真菌毒素的降解效果研究

常曉嬌1，2王 峻2孫長(zhǎng)坡2劉虎軍2伍松陵2孫 晶2吳子丹2

（河南工業(yè)大學(xué)糧油食品學(xué)院1，鄭州 450001）
（國(guó)家糧食局科學(xué)研究院2，北京 100037）

研究了不同濃度的ClO2對(duì)黃曲霉毒素B1（AFB1）、玉米赤霉烯酮（ZEN）、嘔吐毒素（DON）和伏馬毒素B1（FB1）4種主要真菌毒素的降解作用，結(jié)合糧食加工工藝及ClO2的使用狀態(tài)，評(píng)價(jià)了其在液體和氣體2種狀態(tài)下對(duì)玉米粉及其副產(chǎn)物中ZEN的降解效果。結(jié)果表明，500 mg／L ClO2對(duì)10μg AFB1、25μg ZEN、25μg FB1處理24 h，降解率分別為100%、100%、66%，而對(duì)DON無(wú)降解效果。對(duì)污染玉米及其副產(chǎn)物中ZEN的降解能力進(jìn)一步研究，結(jié)果表明，pH值為中性的玉米粉樣品，采用液體浸泡的方法降解效果更好，300 mg／L的ClO2處理5 h即可把ZEN的含量從7 073μg／kg降至495μg／kg；而對(duì)于pH值為4、ZEN含量為7 646μg／kg的燃料乙醇生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢醪樣品，處理20 h的ZEN降解率為57%。

二氧化氯 真菌毒素 降解 玉米副產(chǎn)物 化學(xué)脫毒

真菌毒素是由多種產(chǎn)毒真菌在糧食的種植、收獲、運(yùn)輸、儲(chǔ)存過(guò)程中侵染并產(chǎn)生的次生代謝產(chǎn)物［1］。在我國(guó)，常見的真菌毒素主要有黃曲霉毒素、玉米赤霉烯酮（ZEN）、嘔吐毒素（DON）、伏馬毒素等，其中黃曲霉毒素B1（AFB1）毒性最高，而伏馬毒素B1（FB1）是伏馬毒素的主要組分。這些真菌毒素廣泛存在于玉米、大麥、小麥、花生、乳制品等食品及飼料中［2］，對(duì)人畜健康造成了巨大的威脅［3-4］，也對(duì)我國(guó)的對(duì)外貿(mào)易、畜牧養(yǎng)殖等造成了極大的經(jīng)濟(jì)損失［5-6］。

目前，針對(duì)真菌毒素脫毒開發(fā)的方法主要分為物理方法、化學(xué)方法和生物方法，傳統(tǒng)的化學(xué)方法不但效果不理想，在安全性上往往也存在著一定的弊端［7］。二氧化氯（ClO2）作為被WHO、FDA 等組織公認(rèn)安全、無(wú)毒的綠色消毒劑，具有氧化性強(qiáng)、殺菌能力好等特點(diǎn)，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于自來(lái)水消毒［8-9］、空氣殺菌［10］、水產(chǎn)和禽畜養(yǎng)殖［11］及醫(yī)療［12］等領(lǐng)域。研究表明，ClO2對(duì)黃曲霉毒素有很好的脫毒效果，如李建輝等［13］用10 g／L 的ClO2溶液，以5∶1 的料液比（mL／g）浸泡黃曲霉毒素污染花生，處理后黃曲霉毒素含量小于20μg／kg，但至今鮮見ClO2對(duì)伏馬毒素及玉米中ZEN的脫毒研究報(bào)道。

本研究利用ClO2的強(qiáng)氧化能力，測(cè)定其對(duì)3種真菌毒素標(biāo)準(zhǔn)品的降解效果，并分別以ClO2氣體熏蒸和液體浸泡的方式處理ZEN污染玉米粉及其副產(chǎn)物，探究糧食及其副產(chǎn)物中ZEN的ClO2處理方式和使用濃度，以期為真菌毒素污染糧食及飼料的化學(xué)脫毒提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑與設(shè)備

供試真菌毒素標(biāo)準(zhǔn)品：北京泰樂祺科技有限公司；玉米粉及玉米副產(chǎn)物：某玉米深加工企業(yè)；ClO2消毒液：深圳市羅奇環(huán)保科技有限公司；玉米赤霉烯酮免疫親和柱：北京中檢維康生物技術(shù)有限公司；XBridgeR C18液相色譜柱：沃特世科技（上海）有限公司；甲醇、乙腈（色譜純）：天津博納艾杰爾科技有限公司。

希潔ClO2發(fā)生器（XJ-02型-1）：深圳市羅奇環(huán)保科技有限公司；冷凍干燥機(jī)：美國(guó)Labconco公司；Infors HT搖床：伊弗森生物技術(shù)（中國(guó)）有限公司；實(shí)驗(yàn)室高剪切乳化機(jī)（MX021 MXR系列）：上海沐軒實(shí)業(yè)有限公司；高效液相系統(tǒng)（Waters 2695）：美國(guó)沃特世（Waters）科技有限公司；Agilent 6510 Q-TOF LC／MS：美國(guó)安捷倫科技公司。

1.2 研究方法

1.2.1 ClO2對(duì)真菌毒素標(biāo)準(zhǔn)品的降解效果

將ClO2發(fā)生器與容積為500 L、密閉性良好的玻璃容器相連，同時(shí)設(shè)置1根與進(jìn)氣管相同的排氣管，將容器內(nèi)多余氣體排入大氣中，以保證在發(fā)生器穩(wěn)定工作過(guò)程中容器內(nèi)部氣體壓力和ClO2濃度恒定不變。

分別取一定量的AFB1、ZEN、DON和FB1標(biāo)準(zhǔn)品溶液置于離心管中，離心干燥，使管中毒素含量分別為10、25、25、25 μg，備用。

將ClO2發(fā)生器轉(zhuǎn)數(shù)調(diào)至2 r／h，使其和容器連接并穩(wěn)定工作1 h，此時(shí)容器內(nèi)的ClO2氣體濃度為100

mg／L。分別將提前制好的3種毒素管若干支放入容器中，離心管開口遠(yuǎn)離進(jìn)氣口，并立刻蓋好容器，待反應(yīng)分別進(jìn)行至不同時(shí)間取樣待測(cè)。

將ClO2發(fā)生器轉(zhuǎn)數(shù)調(diào)至11 r／h，穩(wěn)定工作1 h后，容器內(nèi)的ClO2氣體濃度為500 mg／L，毒素管放置和取樣方法不變。

將樣品復(fù)溶于1 mL無(wú)水乙醇中，待高效液相色譜（HPLC）檢測(cè)。

1.2.2 ClO2對(duì)玉米及其副產(chǎn)物中ZEN的降解效果評(píng)價(jià)

待處理樣品為玉米粉、酒糟蛋白（DDGS，用于熏蒸法）、廢醪（用于浸泡法）、玉米副產(chǎn)物混合物，其中玉米粉pH值為偏中性，DDGS和廢醪pH值為4左右，玉米副產(chǎn)物混合物由玉米深加工過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物按一定比例混合烘干而成，主要包括玉米皮、玉米漿、玉米粕、粗蛋白、糖渣等，pH值為5左右。每個(gè)處理取玉米粉或玉米副產(chǎn)物干基10 g，每個(gè)處理設(shè)3個(gè)重復(fù)。

由于ClO2主要以氣體和液體2種狀態(tài)使用，因此，該部分研究分別采用2種方法處理：1）氣體熏蒸法：將ClO2發(fā)生器調(diào)至2 r／h，待穩(wěn)定后分別放入待測(cè)的玉米粉、DDGS、副產(chǎn)物混合物，均勻平鋪在直徑為12 cm的定性濾紙表面，并于處理不同時(shí)間取樣，烘干待測(cè)。2）液體浸泡法：取待處理的玉米粉及玉米副產(chǎn)物混合物樣品若干份，向其中加入適當(dāng)無(wú)菌蒸餾水至一定體積，以500 mg／L的ClO2濃液體為原液，取適當(dāng)量加入裝有水的待測(cè)樣品中，使處理終濃度分別為50、100、300 mg／L，終體積300 mL（具體添加量如表1所示）。迅速轉(zhuǎn)移至500 mL搖瓶中，于30℃，100 r／min恒溫培養(yǎng)，不同時(shí)間取樣，烘干待測(cè)。

表1 液體浸泡法處理玉米及其副產(chǎn)物ClO2添加量

準(zhǔn)確稱取5 g經(jīng)研磨的烘干樣品，加入1 g NaCl置于燒杯中，加入50 mL 乙腈／水＝90／10（V／V），3 000 r／min乳化3 min，收集濾液，并將其用蒸餾水稀釋5倍，取10 mL稀釋后的萃取液過(guò)ZEN免疫親和柱，最后用1 mL無(wú)水甲醇洗脫于液相瓶中待HPLC檢測(cè)。

1.2.3 高效液相色譜檢測(cè)條件

AFB1檢測(cè)條件：參照GB／T 18979—2003［14］；ZEN 檢測(cè)條件：參照GB／T 23504—2009［15］；DON 檢測(cè)條件：參照GB／T 23503—2009［16］；FB1檢測(cè)條件：參照GB／T 25228—2010［17］。

1.2.4 ZEN降解產(chǎn)物的初步鑒定

分別對(duì)ClO2氣體熏蒸ZEN標(biāo)準(zhǔn)品12 h和24 h樣品進(jìn)行質(zhì)譜分析。

色譜柱Agilent poreshell 120 EC-C18，2.1×100 mm；液相系統(tǒng)流速0.3 mL／min；柱溫40 ℃；上樣量3μL；流動(dòng)相A：H2O＋0.1% 甲酸＋5 mM NH4Ac；B：甲醇＋0.1%甲酸。流動(dòng)相比例如表2所示。

表2 流動(dòng)相的洗脫比例／%

2 結(jié)果與討論

2.1 ClO2對(duì)幾種真菌毒素的降解效果

分別用2種不同濃度的ClO2氣體處理4種真菌毒素標(biāo)準(zhǔn)品的結(jié)果顯示，ClO2對(duì)AFB1、ZEN、FB1均有降解效果，并且隨著濃度的增加和時(shí)間的延長(zhǎng)，降解效果隨之提高。如圖1a所示，濃度為100 mg／L熏蒸含量為10μg的AFB1毒素管，處理1 h時(shí)降解曲線斜率最大，之后逐漸變小，在處理24 h時(shí)降解效果達(dá)到89%，40 h時(shí)無(wú)檢出。而在500 mg／L的ClO2氣體處理過(guò)程中6 h即無(wú)檢出，說(shuō)明ClO2與AFB1迅速反應(yīng)，使其在短時(shí)間內(nèi)被降解。

對(duì)ZEN的試驗(yàn)過(guò)程中（圖1b），2種濃度ClO2氣體處理效果差異顯著，500 mg／L的ClO2熏蒸0.5 h即可使ZEN降解5.75μg，而100 mg／L濃度處理40 h，被降解的ZEN也只有8μg。說(shuō)明ClO2與真菌毒素的反應(yīng)是瞬時(shí)的，當(dāng)達(dá)到一定濃度時(shí)，其在短時(shí)間內(nèi)就可使大量真菌毒素分解，并且能夠看出，與提高ClO2使用濃度增加降解效果相比，進(jìn)一步延長(zhǎng)處理時(shí)間雖能使降解作用效果在一定程度上有所提高，但降解效果并不顯著。

500 mg／L ClO2對(duì)DON處理40 h，處理后樣品峰形與對(duì)照完全重合，說(shuō)明ClO2在此條件下對(duì)DON無(wú)降解效果。

圖2為濃度為500 mg／L的ClO2對(duì)FB1的熏蒸效果，可以看出，在處理48 h時(shí)，25μg的FB1降解率為81%，而使用較低濃度100 mg／L熏蒸的降解效果較低，48 h時(shí)僅為8%。

綜上，ClO2在較高濃度下可以與AFB1、ZEN、FB1發(fā)生瞬時(shí)反應(yīng)，并隨著處理時(shí)間的延長(zhǎng)，反應(yīng)效果會(huì)有一定的提高。其中，對(duì)AFB1和ZEN的降解效果最為顯著，而對(duì)FB1的效果相對(duì)差些，對(duì)DON無(wú)降解效果。

圖1 ClO2對(duì)AFB1和ZEN的降解效果

圖2 ClO2濃度為500 mg／L對(duì)FB1的降解效果

2.2 ClO2氣體熏蒸法對(duì)玉米粉及副產(chǎn)物的降解效果

由于發(fā)生裝置在制備大量、高濃度ClO2氣體時(shí)尚存在技術(shù)瓶頸，而在儲(chǔ)存、使用過(guò)程中也存在安全隱患以及高能耗的問題，因此，針對(duì)玉米及其副產(chǎn)物中的ZEN污染現(xiàn)狀，本研究選用濃度為100 mg／L的ClO2氣體熏蒸ZEN超標(biāo)玉米及其副產(chǎn)物。為了增加樣品與ClO2的接觸面積、提高降解效果，試驗(yàn)中的樣品均被粉碎成粉末，分別熏蒸至6.5、48、72 h取樣、過(guò)親和柱，并利用HPLC檢測(cè)毒素殘留量。

如表3所示，在處理6.5 h時(shí)，玉米粉、玉米副產(chǎn)物混合物、DDGS中ZEN的降解率分別為13%、23%和0，而未處理前，三者的ZEN含量分別為7 073、3 187 和7 646 μg／kg，每處理稱取10 g，ZEN總含量遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)品試驗(yàn)中的25μg，這說(shuō)明ClO2在與ZEN反應(yīng)的同時(shí)，也與樣品中的其他物質(zhì)反應(yīng)，增加樣品與ClO2的接觸面積也增加了樣品中有機(jī)物與ClO2的反應(yīng)。延長(zhǎng)熏蒸時(shí)間，72 h時(shí)，3種待處理樣品中ZEN 含量分別為495、159、3 746 μg／kg，其中玉米粉和玉米副產(chǎn)物混合物經(jīng)過(guò)處理均降至國(guó)家限量標(biāo)準(zhǔn)500μg／kg以下，而對(duì)pH值為4的DDGS的處理效果不好。

表3 100 mg／L ClO2對(duì)玉米粉及其副產(chǎn)物的熏蒸效果

2.3 ClO2液體浸泡法對(duì)玉米粉及副產(chǎn)物的降解效果

待處理樣品分別與不同濃度二氧化氯混合后放置于恒溫?fù)u床中，30 ℃，150 r／min培養(yǎng)5 h，20 h取樣檢測(cè)結(jié)果表明，經(jīng)濃度為300 mg／L ClO2浸泡玉米粉5 h后ZEN含量即可降至國(guó)家限量標(biāo)準(zhǔn)以下（如圖3a）。但隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，ClO2對(duì)ZEN的降解速率降低，并且在pH值為4（如圖3c）的廢醪中明顯比另外2種pH值為5（如圖3b）和pH為中性的樣品中對(duì)ZEN的降解效率差。這是因?yàn)镃lO2在反應(yīng)初始即迅速消耗、濃度降低，在中性樣品中，ClO2與水分子生成大量氯酸和亞氯酸，提高了其在反應(yīng)中的氧化性。而在酸性樣品中，氯酸和次氯酸由于溶液中氫離子的大量存在而使可逆反應(yīng)向解離方向進(jìn)行，降低了氧化效率，從而降低了ZEN的降解效果。

圖3 不同濃度ClO2液體對(duì)玉米粉及其副產(chǎn)物中ZEN的降解效果

2.4 ZEN降解產(chǎn)物的初步分析

HPLC-MS 結(jié)果顯示，500 mg／L ClO2處理ZEN標(biāo)準(zhǔn)品12 h后未提取到荷質(zhì)比為317.139 4的ZEN物質(zhì)峰（如圖4），對(duì)圖4b中“1”位置的可能降解產(chǎn)物峰進(jìn)一步質(zhì)譜分析發(fā)現(xiàn)，豐度較高的物質(zhì)分別是荷質(zhì)比為m／z＝351.129 4和385.093 8，以及分子質(zhì)量較小的206.989 1（如圖5a）。推測(cè)可能是氯原子與ZEN中苯環(huán)發(fā)生了取代反應(yīng)，或在共軛烯烴位置發(fā)生了加成反應(yīng)，從而產(chǎn)生了上述幾種新物質(zhì)。而在24 h處理后的樣品中，只在14.741 min時(shí)檢測(cè)到較高豐度的物質(zhì)（如圖4c），其荷質(zhì)比為m／z＝283.266 1（如圖5b）。說(shuō)明隨著時(shí)間的延長(zhǎng)和ClO2的及時(shí)補(bǔ)充，ClO2不斷與ZEN發(fā)生多步氧化反應(yīng)，從而產(chǎn)生多個(gè)中間產(chǎn)物。這與Stewart DJ等［18］在ClO2充足的情況下，會(huì)與色氨酸發(fā)生多步氧化反應(yīng)的結(jié)論一致。因此，在ClO2處理的產(chǎn)物中應(yīng)該包括由碳、氫、氧、氯組成的有機(jī)物及一些小分子物質(zhì)，而產(chǎn)物的具體結(jié)構(gòu)和種類，以及降解機(jī)理還需要結(jié)合核磁共振等手段進(jìn)一步探究和解析。

圖4 經(jīng)500 mg／L ClO2處理ZEN離子流圖

圖5 ZEN降解產(chǎn)物液質(zhì)聯(lián)用分析

3 結(jié)論

在保證ClO2濃度恒定的前提下，ClO2可通過(guò)瞬時(shí)的化學(xué)反應(yīng)降解AFB1、ZEN、FB1，并且在該氧化還原反應(yīng)中，ClO2的濃度是反應(yīng)的重要限速因素。另外，為確定降解產(chǎn)物的安全性，還需要對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和毒性做進(jìn)一步深入解析。

對(duì)玉米粉及其副產(chǎn)物中ZEN開展的降解試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，在使用相同ClO2濃度的條件下，液體浸泡法比氣體熏蒸法效果更為顯著，其中對(duì)中性樣品的降解效果較酸性樣品好。在ClO2對(duì)ZEN的降解過(guò)程中可能發(fā)生苯環(huán)取代和共軛烯烴的加成反應(yīng)，產(chǎn)生了含氯的有機(jī)化合物及幾種小分子物質(zhì)，產(chǎn)物的具體結(jié)構(gòu)和降解機(jī)理需要進(jìn)一步的研究確定。

由于ClO2具有強(qiáng)氧化性，但缺乏專一性的特點(diǎn)，可與自然界中絕大多數(shù)物質(zhì)反應(yīng)，因此，試驗(yàn)中ClO2除了可與真菌毒素反應(yīng)，也能與玉米及其副產(chǎn)物中的有機(jī)物質(zhì)反應(yīng)，在不繼續(xù)補(bǔ)充ClO2的前提下，隨著反應(yīng)物的不斷消耗，ZEN的降解效率逐漸降低，直至停止，同時(shí)也可能造成玉米及其副產(chǎn)物中營(yíng)養(yǎng)成分的損失。在此過(guò)程中生成物質(zhì)的毒性和營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的損失情況還需進(jìn)一步深入分析。另外，在實(shí)際生產(chǎn)中由于ClO2的強(qiáng)氧化性還可能對(duì)設(shè)備或設(shè)施造成腐蝕，以及使用高濃度的ClO2氣體易燃爆的特點(diǎn)，因此ClO2在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用條件等還需要進(jìn)一步的研究。

［1］Stoev S D.Foodborne mycotoxicoses，risk assessment and underestimated hazard of masked mycotoxins and joint mycotoxin effects or interaction［J］.Environmental Toxicology and Pharmacology，2015，39（2）：794-809

［2］Giovati L，Magliani W，Ciociola T，et al.AFM1in Milk：Physical，Biological，and Prophylactic Methods to Mitigate Contamination［J］.Toxins （Basel），2015，7（10）：4330-4349

［3］Greco M，Kemppainen M，Pose G，et al.Taxonomic Characterization and Secondary Metabolite Profiling of Aspergillus Section Aspergillus Contaminating Feeds and Feedstuffs［J］.Toxins （Basel），2015，7（9）：3512-37

［4］Murugesan G R，Ledoux D R，Naehrer K，et al.Prevalence and effects of mycotoxins on poultry health and performance，and recent development in mycotoxin counteracting strategies［J］.Poultry Science，2015，94（6）：1298-1315

［5］Schatzmayr G，Zehner F，Taubel M，et al.Microbiologicals for deactivating mycotoxins［J］.Molecular Nutrition ＆ Food Research，2006，50：543-551

［6］Raiola A，Tenore G C，Manyes L，et al.Risk analysis of main mycotoxins occurring in food for children：An overview［J］.Food and Chemical Toxicology.2015，84：169-180

［7］Lee H B，Patriarca A，Magan N.Alternaria in Food：Ecophysiology，Mycotoxin Production and Toxicology.Mycobiology，2015，43（2）：93-106

［8］馬駿，晉日亞，鄭璐，等.氣體二氧化氯對(duì)谷物表面黃曲霉殺菌效果研究［J］. 糧食與油脂，2015，28（6）：63-65

Ma J，Jin R Y，Zheng L，et al.Study on the sterilization of chlorine dioxide gas on Aspergillus flavus which seeded in grain［J］.Cereals ＆ Oils，2015，28（6）：63-65

［9］Szabo J，Minamyer S.Decontamination of biological agents from drinking water infrastructure：a literature review and summary［J］.International Journal of Environmental Research and Public Health，2014，72：119-123

［10］Ji Y，Huang JL，F(xiàn)u J，et al.Degradation of microcystin-RR in water by chlorine dioxide［J］.Journal of China University of Mining ＆ Technology，2008，18（4）：623-628

［11］Erickson M C，Ortega Y R.Inactivation of protozoan parasites in food，water，and environmental systems［J］.Journal of Food Protection，2006，69（11）：2786-2808

［12］耿鵬飛，高貴田，薛敏，等.氣體二氧化氯在果蔬殺菌保鮮方面的研究與應(yīng)用［J］.食品工業(yè)科技，2014，35（6）：387-391

Geng P F，Gao G T，Xue M，et al.Research and applica-tion of gaseous chlorine dioxide in sterilization and preservation of fruits and vegetables［J］.Science and Technology of Food Industry，2014，35（6）：387-391

［13］李建輝，魏益民，郭波莉，等.二氧化氯對(duì)花生中B族黃曲霉毒素脫毒效果的研究［J］.食品科技，2009，34（6）：237-240

Li J H，Wei Y M，Guo B L，et al.Decontamination of B aflatoxins in peanut with chlorine dioxide treatment［J］.Food Science and Technology，2009，34（6）：237-240

［14］GB／T 18979—2003食品中黃曲霉毒素的測(cè)定-免疫親和層析凈化高效液相色譜法和熒光光度法［S］

GB／T 18979—2003 Determination aflatoxins content in food-Cleanup by immunoaffinity chromatography and determination by high-performance liquid chromatigraphy and fluorometer［S］

［15］GB／T 23504—2009食品中玉米赤霉烯酮的測(cè)定免疫親和層析凈化高效液相色譜法［S］

GB／T 23503—2009 Determination of deoxynivalenol in food-High performance liquid chromatographic method with immunoaffinity column clean-up ［S］

［16］GB／T 23503—2009食品中脫氧雪腐鐮刀菌烯醇的測(cè)定免疫親和層析凈化高效液相色譜法［S］

GB／T 23504—2009 Determination of zearalenone in food-High performance Iiquid chromatographic method with immunoaffinity column clean-up［S］

［17］GB／T 25228—2010糧油檢測(cè)玉米及其制品中伏馬毒素含量測(cè)定免疫親和柱凈化高效液相色譜法和熒光光度法［S］

GB／T 25228—2010 Inspection of grain and oils-Determination of fumonisins in corn and its products by high liquid chromatography and fluorometer with immunoaffinity column cleanup［S］

［18］Stewart D J，Napolitano M J，Bakhmutova-Albert E V，et al.Kinetics and mechanisms of chorine dioxide oxidation of tryptophan［J］.Inorganic Chemistry，2008，47 （5）：1639-1647.

Research on Degradation of Chlorine Dioxide in Primary Mycotoxins

Chang Xiaojiao1，2Wang Jun2Sun Changpo2Liu Hujun2Wu Songling2Sun Jing2Wu Zidan2
（College of Food Science and Technology，Henan University of Technology1，Zhengzhou 450001）
（Academy of State Administration of Grain2，Beijing 100037）

This paper studies the degradation of chlorine dioxide of different concentrations in four primary mycotoxins such as aflatoxin B1（AFB1），zearalenone （ZEN），deoxynivalenol（DON）and fumonisins B1（FB1）.and evaluates the degradation of chlorine dioxide under liquid and gas state in ZEN in maize flour and its byproducts with combination of food processing technology and chlorine dioxide application conditions.The results show that except for no degradation in DON，the degradation rates of 10μg AFB1，25μg ZEN，25μg FB1treated by chlorine dioxide of 500 mg／L for 24 h were 100%，100%，66%，respectively.The results of further research on the degradation in ZEN in polutted corn and its byproducts show that the chlorine dioxide liquid immersion method to deal with the maize flour sample with neutral PH works better，the level of ZEN degraded from 7 073 μg／kg to 495 μg／kg when treated for 5 h by chlorine dioxide at the concentration of 300 mg／L.However，for waste mash sample treated for 20 h and generated during production of the fuel ethanol whose pH value is 4 and ZEN content was 7 646 μg／kg，ZEN degradation rate was 57%.

chlorine dioxide，mycotoxin，degradation，maize byproducts，chemical detoxification

S513

A

1003-0174（2016）09-0113-06

時(shí)間：2016-08-10 17：20：21

網(wǎng)絡(luò)出版地址：http：／／www.cnki.net／kcms／detail／11.2864.TS.20160810.1720.004.html

國(guó)家科技支撐計(jì)劃（2015BAK43B02），糧食公益性行業(yè)科研專項(xiàng)（201513006）

2015-11-12

常曉嬌，女，1984年出生，博士，糧油微生物與質(zhì)量安全

吳子丹，男，1955年出生，研究員，糧油儲(chǔ)藏