摘 "要：隨著對(duì)雙席夫堿研究的深入，?；吝蜻谏a(chǎn)、生活中的應(yīng)用也越來(lái)越廣泛，本文主要分別?；吝蜻驂A的合成、分類、應(yīng)用現(xiàn)狀進(jìn)行闡述。

關(guān)鍵詞：雙席夫堿;金屬混配物;?；吝蜻驂A配合物;

中圖分類號(hào)：G " " "文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A " " "文章編號(hào)：1674-3520（2015）-11-00-01

一、?；吝蜻驂A的合成

?；吝蜻c氨基之間進(jìn)行縮合反應(yīng)時(shí)，其機(jī)理是先加成后消去，其加成速度的快慢與溶劑的極性有關(guān)，極性較大的溶劑會(huì)加速加成反應(yīng)的進(jìn)行[1]。乙醇的極性較大，且?；吝蜻案鞣N氨基化合物都易溶于乙醇，因此合成?；吝蜻驂A時(shí)多用乙醇作溶劑。羰基與氨基的加成過(guò)程是親核加成，反應(yīng)進(jìn)行的快慢取決于氨基親核性的強(qiáng)弱，對(duì)于普通的氨基如（乙二胺、鄰苯二胺、氨基酸酯等）來(lái)說(shuō)，其堿性和親核性較強(qiáng)，直接取等摩爾的?；吝蜻桶被谝掖既軇┲谢亓?～6h即可得到產(chǎn)物，而當(dāng)?；吝蜻c氨基硫脲、酰肼和酰腙進(jìn)行縮合時(shí)，多加入酸來(lái)進(jìn)行催化，這是因?yàn)榘被螂?、酰肼和酰腙的堿性和親核性較弱[2]，當(dāng)加入酸后?；吝蜻沫h(huán)外酰基接受一個(gè)質(zhì)子，對(duì)親核試劑的反應(yīng)活性增強(qiáng)，可以縮短反應(yīng)時(shí)間。

二、酰基吡唑啉酮席夫堿的分類

?；吝蜻肿又芯哂谢顫姷沫h(huán)外羰基官能團(tuán)，可以進(jìn)一步與有機(jī)胺類化合物縮合，形成具有良好化學(xué)活性和生物活性的酰基吡唑啉酮席夫堿試劑。席夫堿也稱亞胺或亞胺取代物，通常含有高電負(fù)性的O、S、P等原子，是一類含有C=N基團(tuán)的有機(jī)化合物，并且可以通過(guò)C=N上的氮原子與金屬離子配位。根據(jù)吡唑啉酮類席夫堿分子中存在的C=N基官能團(tuán)個(gè)數(shù)的不同可以分為以下三類：

（一）?；吝蜻悊蜗驂A。此類單席夫堿一般是由單胺與一分子的?；吝蜻M(jìn)行縮合形成具有一個(gè)新生成的C=N官能團(tuán)的化合物。常用的單胺有氨基酸，胺基苯等，其經(jīng)常作為陰離子型二齒配體和中性的單齒配體，其中，作為陰離子型二齒配體的水楊醛亞胺類席夫堿化合物的研究較多。

（二）?；吝蜻愲p席夫堿。此類雙席夫堿一般是由一分子的二胺與兩分子的吡唑啉酮進(jìn)行縮合形成具有兩個(gè)新生成的C=N官能團(tuán)的?；吝蜻s二胺化合物。?；吝蜻s二胺是一類新型雙席夫堿試劑，此類試劑目前研究得比較活躍。由于它對(duì)金屬離子的萃取性能比酰基吡唑啉酮強(qiáng)，又具有亞胺基，因此表現(xiàn)出一定的抗菌、抗病毒生物活性。

（三）?；吝蜻惔蟓h(huán)席夫堿。此類大環(huán)席夫堿在合成中經(jīng)常采用堿土金屬陽(yáng)離子或斕系金屬作為模板試劑，形成（1+l），（2+2），（3+3）型大環(huán)席夫堿，席夫堿大環(huán)類配體多為氮雜大環(huán)類席夫堿或氧雜大環(huán)類席夫堿，除了具有席夫堿本身特點(diǎn)外，兼具有冠醚或多胺的特點(diǎn)。大環(huán)配體能給鍵合的金屬離子提供合適的配位環(huán)境并影響到金屬離子的物理化學(xué)性質(zhì)，目前廣泛地用于模擬酶反應(yīng)和催化反應(yīng)。

三、?；吝蜻驂A配合物的應(yīng)用現(xiàn)狀

由于?；吝蜻s亞胺席夫堿類化合物的分子中含有活性的羥基和亞氨基官能團(tuán)，適于同多種金屬離子配位[3]，而且由于分子中存在不同的配位原子，以及配位原子配位能力的不同，使得其配位模式多樣化，并且應(yīng)用范圍也多樣化。

（一）生物及藥物的應(yīng)用。藥物方面主要集中在合成一些具有更高活性和生理功能的?；吝蜻愊驂A配合物，開發(fā)高效、低毒、性能優(yōu)良的金屬配合物，將其用于抑制腫瘤劑、抗癌藥物和抑菌、抗病毒藥物等方面[4]。并對(duì)?；吝蛲愊驂A及其配合物的殺菌機(jī)理提出了見解：配體因本身亞胺基而具有一定的抗菌活性，在與過(guò)渡金屬形成配合物后亞胺基氮原子電子轉(zhuǎn)移，負(fù)電荷減少和配合物的LUMO（最低空軌道）能級(jí)降低，這意味著容易得電子，氧化能力增強(qiáng)，使得抗菌活性增強(qiáng)[5]。

（二）在分析化學(xué)中的應(yīng)用。在分析化學(xué)中，酰基吡唑啉酮席夫堿可用來(lái)檢測(cè)、鑒別金屬離子，并可借助色譜分析、熒光分析、光度分析等手段達(dá)到對(duì)某些離子的定量分析[6]。

?；吝蜻驂A類試劑的互變烯醇式官能團(tuán)顯弱酸性，具有一定的表面活性作用，起去極催化劑、加速電極過(guò)程的作用，適于極譜分析：俞志剛[7]等報(bào)道了?；吝蜻被嵯驂A配合物的合成、表征與極譜行為的研究。以飽和甘汞電極為參比電極，自制大面積汞電極為工作電極，鉑電極為輔助電極，在水溶液中，測(cè)定了銅配合物的電化學(xué)行為，結(jié)果表明配體與銅離子配位后，氧還原電催化性能加強(qiáng)。

（三）在稀土有機(jī)電致發(fā)光材料中的應(yīng)用[8]。稀土有機(jī)配合物發(fā)光材料兼具無(wú)機(jī)和有機(jī)發(fā)光材料的優(yōu)點(diǎn)，其熒光強(qiáng)度高，量子效率高、單色性好、穩(wěn)定性好，稀土β-二酮席夫堿配合物由于具有從高吸收系數(shù)的β-二酮席夫堿配體到Eu（III），Tb（III）等稀土離子的高效能量傳遞能力，使其在所有稀土有機(jī)配合物中發(fā)光效率最高，非常適合用作電致發(fā)光材料。賈殿贈(zèng)等人采用1-苯基-3-甲基-4-氯乙?；?吡唑啉酮-5（PMCP）和氨基硫脲（TSC）縮合，合成了一種含NNS六元雜環(huán)的光致變色化合物（PMCP-TSC），研究表明：在溶劑與光的共同作用下可以發(fā)生從醇式到酮式的異構(gòu)化而表現(xiàn)出光致變色現(xiàn)象;同時(shí)該類化合物可通過(guò)分子間氫鍵形成二聚體，還可通過(guò)甲醇與苯酚分子之間的氫鍵使化合物形成具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的超分子化合物。郁北開等人發(fā)現(xiàn)了具有類似結(jié)構(gòu)的席夫堿4-苯甲酰基吡唑啉酮縮氨基硫脲、4-苯甲?；吝蜻s硫甲基氨基硫脲及4-氯乙?；吝蜻s氨基硫脲化合物也具有光致變色的功能特性。

總之，隨著科學(xué)發(fā)展與社會(huì)進(jìn)步，酰基吡唑啉酮類席夫堿的研究領(lǐng)域?qū)⒏訉拸V，同時(shí)也將會(huì)應(yīng)用于更多的領(lǐng)域。

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