劉曉婷（新疆維吾爾自治區(qū)有色地質(zhì)勘查局704隊(duì)　哈密839000）

?

腐植酸類葉面肥中銅、鋅、錳的測定

劉曉婷
（新疆維吾爾自治區(qū)有色地質(zhì)勘查局704隊(duì)哈密839000）

摘要王水溶解樣品，選擇合適的波長譜線，用原子吸收分光光度計(jì)就可連續(xù)測定出腐植酸類葉面肥中銅鋅錳的含量。加標(biāo)回收率在95.60 %～103.50 %之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD, n = 6）＜3.5 %。

關(guān)鍵詞腐植酸類葉面肥原子吸收光譜法銅鋅錳

腐植酸類葉面肥是以液態(tài)噴霧形式作用于植物葉面的一種有機(jī)肥料，主要作用是補(bǔ)充作物所需微量元素，刺激作物生長，降低葉片氣孔的開張度，增加植物抗旱能力。銅、鋅、錳含量是確定其品質(zhì)的關(guān)鍵性指標(biāo)。目前，國內(nèi)報(bào)道的腐植酸類肥中銅、鋅、錳的測定方法主要有：分光光度法、原子吸收光譜法（AAS）、等離子發(fā)射光譜法（ICP）等。等離子發(fā)射光譜法設(shè)備價(jià)格昂貴，分光光度法操作比較繁雜，原子吸收光譜法多采用三次稱樣、三次溶樣、存在費(fèi)時(shí)，浪費(fèi)材料等問題，本文參考文獻(xiàn)[1-5]，用王水溶解樣品，控制溶液酸度，消除腐植酸對金屬離子的吸附，只一次稱樣，即可連續(xù)測定出銅、鋅、錳的含量，為進(jìn)一步研究腐植酸類葉面肥作用機(jī)制提供理論依據(jù)。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1主要儀器和試劑

WFX-110型原子吸收分光光度計(jì)，配有空氣一乙炔燃燒器和銅、鋅、錳空心陰極燈,乙炔；BS224S型電子天平；可調(diào)電熱板(功率為1.8 kW~2.4 kW)；

鹽酸:ρ 1.18 g/mL；硝酸:ρ 1.42 g/mL；銅、鋅、錳儲(chǔ)備液：均為1000 μg/mL；銅、鋅、錳標(biāo)準(zhǔn)溶液：銅和錳的濃度0.0、0.5、1.0、3.0、5.0 μg/mL，鋅的濃度0.0、0.5、1.0、1.5、2.0 μg/mL，鹽酸(3+97)介質(zhì)。

所用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水均為蒸餾水或與其純度相當(dāng)?shù)乃?/p>

1.2實(shí)驗(yàn)方法

稱取0.1～5.0 g試樣(精確至0.0001 g)，置于250 mL高型燒杯中（液體試樣，可使用單標(biāo)線移液管準(zhǔn)確吸取或于稱量瓶中快速稱重后定量轉(zhuǎn)移至燒杯中），加入40 mL鹽酸溶液（1+1）和5 mL硝酸，蓋上表面皿，在電熱板上煮沸20 min，移開表面皿，低溫蒸至近干，加入40 mL鹽酸溶液（1+4），加熱煮沸5 min，取下，冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，干過濾，棄去最初50 mL濾液，保留濾液供原子吸收分光光度計(jì)測定銅、鋅、錳用?？瞻讓?shí)驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行，除不加試樣外，試劑用量和操作與試樣相同。

2　結(jié)果與討論

2.1儀器工作條件

銅、鋅、錳的每個(gè)元素特征譜線都有若干條，使用圖譜掃描，選擇干擾少的靈敏線作為分析譜線；選擇原子吸收分光光度計(jì)最佳工作條件。儀器工作條件見表1。

表1　儀器工作條件

2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢出限

在銅（鋅、錳）標(biāo)準(zhǔn)系列中，測定其吸光度，以所測元素的濃度(μg/mL)為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，分別繪制工作曲線。其回歸方程及相關(guān)系數(shù)見表2。

按實(shí)驗(yàn)方法處理11個(gè)空白樣，在儀器最佳條件下，以去離子水調(diào)零，分別測定吸光度，以測定結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍計(jì)算銅、鋅、錳的檢出限，結(jié)果見表2。

表2　方法的回歸方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限

2.3酸度選擇

腐植酸具有較強(qiáng)的吸附力[6，7]，會(huì)吸附銅鋅錳等金屬元素，并隨酸度的不同而不同。實(shí)驗(yàn)稱取0.5000 g腐植酸類固體樣品于250 mL燒杯中，加入100 mL水，混勻。加入銅、鋅、錳儲(chǔ)備液（均為1 000 μg/mL）20.00 mL，用鹽酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH值為0.2、0.5、0.8、1.0、3.0、5.0、7.0，用電磁攪拌器攪拌20 min后，測清液中銅鋅錳的含量。以加入量減去測定量計(jì)算，吸附的變化結(jié)果：pH 0.2~0.8時(shí)，吸附水平很低，可忽略不計(jì)；當(dāng)pH值≥0.8時(shí)，吸附明顯有增加；當(dāng)pH=5時(shí)，吸附達(dá)到最大；當(dāng)pH值≥5時(shí)，吸附略有降低，仍有較高吸附水平，實(shí)驗(yàn)選擇鹽酸介質(zhì)，pH值保持0.3～0.6。

2.4溶樣方法的選擇

使用蒸餾水、高氯酸+硝酸、硫酸及鹽酸+硝酸四種方法溶樣，制備成待測液，原子吸收上進(jìn)行測定。蒸餾水溶解的樣品，遇高含量的銅鋅錳，測定結(jié)果都偏低；硫酸溶樣和高氯酸+硝酸溶樣，空白值高，錳的測定結(jié)果重復(fù)性差；硝酸+鹽酸溶樣，空白值低，測定結(jié)果重復(fù)性好。本實(shí)驗(yàn)選用鹽酸+硝酸方法溶解樣品，一次性完成銅鋅錳待測液的制備。

2.5方法精密度

取市售腐植酸類葉面肥，按1.2實(shí)驗(yàn)方法重復(fù)測定6次，計(jì)算所得相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）見表3，由表3可知，方法精密度均＜3.50 %，精密度較好。

表3　方法精密度　%

2.6回收率試驗(yàn)

分別在樣品溶液中加入200 μg的銅、鋅、錳標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定各元素的回收率，樣品的加標(biāo)回收率見表4，回收率在95.60 %～103.50 %之間，準(zhǔn)確度好。

表4　加標(biāo)回收率

3　結(jié)論

本方法用于腐植酸類葉面肥實(shí)際樣品分析，精密度與準(zhǔn)確度好，不僅解決了腐植酸吸附問題，而且只需一次稱樣、溶樣，就可以連續(xù)測定出銅鋅錳的量，具有分析步驟簡單、數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠，檢測速度快的特點(diǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1] GB/T 14540-2003，復(fù)混肥料中銅、鐵、錳、鋅、硼、鉬含量的測定[S].

[2]李善祥.腐植酸產(chǎn)品分析及標(biāo)準(zhǔn)[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2007.136-157.

[3]符斌.有色冶金分析手冊[M]．北京：冶金工業(yè)出版社，2004.160，168，236-237.

[4]鄧勃,何華焜.原子吸收光譜分析[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2004.367-408.

[5]李玉珍,鄧宏筠.原子吸收分析應(yīng)用手冊[M]．北京：北京科學(xué)技術(shù)出版，1990.219-221.

[6]張彩鳳,李凌燕.腐植酸對銅、鋅、鉬和錳的吸附研究[J]．腐植酸，2009(6).11-15.

[7]周霞萍.腐植酸應(yīng)用中的化學(xué)基礎(chǔ)[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2007.128-131.

[8]尹明,李家熙,等.巖石礦物分析（第四版，第三分冊）[M].北京：地質(zhì)出版社，2011.36-39.

收稿：2014-12-16

DOI:10.16206/j.cnki.65-1136/tg.2015.02.026