潘習(xí)習(xí)，徐建平

（安徽工程大學(xué) 生物與化學(xué)工程學(xué)院，安徽 蕪湖 241000）

微納米氣泡的相關(guān)研究已經(jīng)成為近些年研究的熱點(diǎn).微納米氣泡具有普通氣泡所不具有的特點(diǎn)，如：氣泡體積小、上升速度慢以及具有較強(qiáng)的氧化性等特點(diǎn).相關(guān)文獻(xiàn)指出由于氣泡細(xì)小，受空氣在水中溶解度的影響較小，氣泡在污水中停留時間較長，具有良好的氣浮處理效果[1-2].在水體增氧、浮選技術(shù)、治理污水等領(lǐng)域也有著重要的應(yīng)用價值[3].與其他水處理方法相比，微納米氣泡還具有操作簡便、功耗小、無二次污染等特點(diǎn)，具有很好的可推廣性.但是，目前對微納米氣泡的形成規(guī)律以及特性等問題，還處在繼續(xù)研究的過程中，微納米氣泡的一些特性和用途還有待于開發(fā)和利用[4].

在微納米氣泡與普通氣泡的不同特性中，研究者對其在水中溶解氧的影響因素持有不同看法.總體體現(xiàn)在兩方面：一方面研究者認(rèn)為，微納米氣泡的溶解現(xiàn)象與普通氣泡的相同，受到溫度、壓力等因素的影響[5-6]；另一方面研究者認(rèn)為，由于氣泡尺寸極小，使得其比表面積相當(dāng)大，因而受空氣在水中溶解度的影響不大.

此次實(shí)驗(yàn)將探究部分影響因素（溫度、p H和轉(zhuǎn)速等）對微納米氣泡在水中溶解氧的影響.在此基礎(chǔ)上，利用正交試驗(yàn)對反應(yīng)條件進(jìn)行優(yōu)化，為下一步研究微納米氣泡在工業(yè)廢水中的應(yīng)用提供基礎(chǔ).

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

硫酸錳溶液，堿性碘化鉀溶液，濃硫酸，淀粉溶液（1%），硫代硫酸鈉溶液（0.025 mol／L）.

1.2 儀器與設(shè)備

卷尺，燒杯，量筒，攪拌器，水浴鍋，定制實(shí)驗(yàn)用PVC透明水槽（長150 cm、寬50 cm、高120 cm），云南夏之春環(huán)保公司的XZCP-K-0.75，該裝置原理是使水與氣高度相溶混合，超聲波空化彌散釋放出高密度的、均勻的超微米氣泡.

1.3 溶解氧的測量方法

溶解氧的測定采用-碘量法（GB 7489-87）進(jìn)行測量.

1.4 實(shí)驗(yàn)方法

（1）微納米氣泡懸浮時間.用1 L的量筒獲取在微納米氣泡發(fā)生裝置穩(wěn)定條件下水槽中制備得到的乳白狀水氣混合液1 L，將量筒靜置在水平桌面上，測量該乳白狀水氣混合液從渾濁狀態(tài)到澄清時所用的時間.為減少實(shí)驗(yàn)帶來的誤差，實(shí)驗(yàn)采取多次測量求平均值的方法，最終得出微納米氣泡在水中懸浮時間為252 s，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表1所示.

（2）有效氣液混合比.為測量微納米氣泡在水中實(shí)際產(chǎn)氣量的效率，實(shí)驗(yàn)選用250 m L，500 m L，1 000 m L的量筒量，獲取在穩(wěn)定條件下水槽中制備得到的乳白色水氣混合液，放置在水平桌面上，測量澄清前后量筒內(nèi)液體體積，并計(jì)算出混合液中微納米氣泡的實(shí)際有效比例.有效氣液混合比η＝（v1-v2）／v1.計(jì)算時進(jìn)行3次測量取平均值，最終計(jì)算得出混合氣液比為2.12%，即微納米發(fā)生裝置產(chǎn)生的氣水混合液中有效氣液混合比至少為2.12%.

表1 微納米氣泡懸浮時間測量

表2 有效氣液混合比測量

（3）將微納米氣泡發(fā)生器、臭氧發(fā)生器、機(jī)械攪拌機(jī)以及水槽組合成一個實(shí)驗(yàn)裝置.實(shí)驗(yàn)前檢查裝置運(yùn)轉(zhuǎn)是否正常.測量水樣時，用250 m L溶解氧瓶獲取實(shí)驗(yàn)后的水樣進(jìn)行研究.實(shí)驗(yàn)裝置示意圖如圖1所示.

在上述裝置條件下，依次改變反應(yīng)體系的p H值（4～10）、時間（0～45 min）、溫度（20～45℃）、轉(zhuǎn)速（500～3 000 r／min），分別測定溶解氧的含量，考察單因素對微納米氣泡的溶解氧的影響.

2 結(jié)果與分析

2.1 反應(yīng)時間對溶解氧的影響

時間對溶解氧的影響結(jié)果如圖2所示.由圖2可知，反應(yīng)時間對溶解氧的含量有顯著影響.在一定時間內(nèi)，溶解氧隨時間的增加而不斷升高，反應(yīng)時間達(dá)到10 min時達(dá)到最大值；此后隨著反應(yīng)時間的增加，溶解氧的含量呈現(xiàn)出下降趨勢.因此，分析微納米氣泡在水中溶解氧的較佳時間應(yīng)該是在10 min附近.反應(yīng)開始時，隨著微納米氣泡的不斷產(chǎn)生，溶解氧含量不斷升高，當(dāng)?shù)竭_(dá)一定時間后，隨著時間增加溶解氧呈下降趨勢.根據(jù)分析是由于微納米氣泡在水中破裂時，會產(chǎn)生大量的熱，使得水中的溫度上升，加強(qiáng)了分子的熱運(yùn)動，使得氣泡破裂排出水面從而使得溶解氧下降.

2.2 p H對溶解氧的影響

p H對溶解氧的影響如圖3所示.由圖3可知，p H對溶解氧的影響較明顯.根據(jù)圖3中曲線可以得出，當(dāng)p H在6～7之間時，微納米氣泡在水中的溶解氧達(dá)到最大值，其他p H值條件下都較低.根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)的分析，微納米氣泡在水中上升的過程中，由于其比表面積小，在氣泡表面會形成雙電子層結(jié)構(gòu)，界面上存在著高濃度離子，在微氣泡破裂瞬間，由于劇烈變化界面上將釋放出化學(xué)能，從而產(chǎn)生大量的羥基自由基[7].不同的p H帶來水中不同離子含量，對雙電子層起到了不同程度的影響[8].同時，實(shí)驗(yàn)前后p H值沒有發(fā)生改變，也能說明微納米氣泡對溶液的p H沒有影響.當(dāng)p H在6～7之間時，微納米氣泡在水中的含量較高.這一規(guī)律與嚴(yán)偉[9]的觀點(diǎn)一致，研究指出水和廢水呈中性時，氣浮法處理效果良好，p H值如大于或小于7，都會降低氣浮法的處理效果.

2.3 溫度對溶解氧的影響

溫度對溶解氧的影響如圖4所示.由圖4可知，溫度對微納米氣泡的影響比較顯著.隨著溫度的增加，溶解氧不斷升高.當(dāng)達(dá)到25℃左右時，溶解氧含量達(dá)到最大值；此后，繼續(xù)升高溫度，溶解氧含量呈下降趨勢，最終曲線平緩溶解氧穩(wěn)定.據(jù)分析當(dāng)溫度相對較低時，能夠使得少量微納米氣泡破裂，產(chǎn)生的氧溶解到水中，從而使溶解氧含量增加，隨著溫度的持續(xù)升高，較高的溫度會使得水中氣泡的界面發(fā)生變化，使大量氣泡破裂，溶解氧流失較大，進(jìn)而產(chǎn)生溶解氧降低的現(xiàn)象.

2.4 轉(zhuǎn)速對溶解氧的影響

攪拌對溶解氧的影響如圖5所示.由圖5可知，隨著攪拌程度的不斷增加，微納米氣泡在水中的溶解氧含量隨之升高，當(dāng)攪拌程度達(dá)到1500 r／min時，溶解氧含量達(dá)到最大；此后，繼續(xù)增加轉(zhuǎn)速，溶解氧含量逐漸下降.轉(zhuǎn)速對溶解氧的影響，據(jù)分析應(yīng)是由于適當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)速可以使得溶解氧更好地與水均勻混合，有利于水中溶解氧的增加，但當(dāng)轉(zhuǎn)速增大到一定程度時，水中的剪切力增大，使得氣泡破裂，破壞了氣液混合的平衡條件，進(jìn)而使得溶解氧下降.

2.5 正交優(yōu)化

根據(jù)單因素實(shí)驗(yàn)結(jié)果，確定各因素的較優(yōu)取值范圍后，設(shè)計(jì)正交試驗(yàn)，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)并優(yōu)化反應(yīng)條件.實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)因素及水平如表3所示.根據(jù)單因素實(shí)驗(yàn)結(jié)果，選取時間、溫度、p H、轉(zhuǎn)速4因素進(jìn)行正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)，結(jié)果如表4所示.

表3 溶解氧正交試驗(yàn)因素與水平設(shè)計(jì)

表4 L9（34）正交試驗(yàn)結(jié)果

根據(jù)正交實(shí)驗(yàn)得出優(yōu)化組合，即p H值7、時間8 min、溫度23℃、轉(zhuǎn)速1 300 r／min，在此條件下進(jìn)行平行驗(yàn)證性實(shí)驗(yàn)，得出溶解氧為14.7 mg／L.

3 結(jié)論

研究表明，微納米氣泡在水中懸浮時間為252 s.微納米發(fā)生裝置產(chǎn)生的氣水混合液中有效氣液混合比至少為2.12%.由實(shí)驗(yàn)可以看出，微納米氣泡在水中的停留時間相對于普通氣泡的停留時間有較大差異.微納米氣泡的這一特性，可用于傳統(tǒng)曝氣方法的改進(jìn).又由于其氣泡體積較小，具有較強(qiáng)的氧化性，可大大提高曝氣方法在水體供氧和對有機(jī)物的氧化處理，有助于開發(fā)拓展新型環(huán)保的污水處理方法.

本實(shí)驗(yàn)以空氣微納米氣泡為基礎(chǔ)，研究了溫度、時間、p H值等影響因素對微納米氣泡在水中的溶解氧的影響.實(shí)驗(yàn)證明得出溫度、時間、p H值等影響因素對微納米氣泡在水中的溶解氧具有一定的影響效果.其單因素的影響程度順序?yàn)椋簻囟?、轉(zhuǎn)速、p H、時間.正交試驗(yàn)結(jié)果表明，在一定時間內(nèi)，溶解氧隨時間的增加而不斷升高，反應(yīng)時間達(dá)到10 min時達(dá)到最大值，此后隨著反應(yīng)時間的增加，溶解氧的含量呈現(xiàn)出下降趨勢.當(dāng)p H在6～7之間時，微納米氣泡在水中的溶解氧達(dá)到最大值，其他p H值條件下都較低.隨著溫度的增加，溶解氧不斷升高，當(dāng)達(dá)到25℃左右時，溶解氧含量達(dá)到最大值，此后，繼續(xù)升高溫度，溶解氧含量呈下降趨勢，最終曲線平緩溶解氧穩(wěn)定.隨著攪拌程度的不斷增加，微納米氣泡在水中的溶解氧含量隨之升高，當(dāng)攪拌程度達(dá)到1 500 r／min時，溶解氧含量達(dá)到最大，此后，繼續(xù)增加轉(zhuǎn)速，溶解氧含量逐漸下降.以空氣為載體的微納米氣泡優(yōu)化條件為p H值7、時間8 min、溫度23℃、轉(zhuǎn)速1 300 r／min時，溶解氧含量較高.在此優(yōu)化條件下進(jìn)行平行驗(yàn)證性實(shí)驗(yàn)，得到溶解氧平均值為14.7 mg／L.

[1]陳冀孫，胡斌.氣浮凈水技術(shù)的研究與應(yīng)用[M].上海：上?？茖W(xué)出版社，1985：1-9.

[2]王毅力，湯鴻霄.氣浮凈水技術(shù)研究及進(jìn)展[J].環(huán)境科學(xué)進(jìn)展，1999，7：94-103.

[3]Takahashi Masayoshi，Chiba Kaneo，L Pani.Free-radical generation from collapsing microbubbles in the absence of a dynamic stimulus[J].J.PHys.Chem.B，2007，111（6）：1343-1347.

[4]呂宙.微納米氣泡曝氣在污水處理中的應(yīng)用研究[D].合肥：合肥工業(yè)大學(xué)，2014.

[5]鄧超，楊麗，陳海軍，等.微納米氣泡發(fā)生裝置及其應(yīng)用的研究進(jìn)展[J].石油化工，2014，10：1 206-1 213.

[6]鄭最勝，李南方.納米氣泡簡介[J].化學(xué)教學(xué)，2008，3：41-43.

[7]洪濤，葉春，李春華，等.微米氣泡曝氣技術(shù)處理黑臭河水的效果研究[J].環(huán)境工程技術(shù)學(xué)報，2011，1：20-25.

[8]宋滔，杜筱蘭，董亞明，等.溶解氣體和納米氣泡對固-液溶膠電導(dǎo)率的影響[J].上海師范大學(xué)學(xué)報，2009，38（1）：68-69.

[9]嚴(yán)偉.p H 值對氣浮法凈水的影響[J].化工環(huán)保，1986，6：76-77.