許 婷，湯 樺，陳大舟，李 蕾

（1．北京化工大學(xué)環(huán)境有害化學(xué)物質(zhì)分析北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100029；2．中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院化學(xué)計(jì)量與分析科學(xué)研究所，北京 100013）

同位素稀釋－氣相色譜－三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法分析食用油中18種多環(huán)芳烴

許 婷1，湯 樺2，陳大舟2，李 蕾1

（1．北京化工大學(xué)環(huán)境有害化學(xué)物質(zhì)分析北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100029；2．中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院化學(xué)計(jì)量與分析科學(xué)研究所，北京 100013）

建立了同位素稀釋氣相色譜－三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定食用油中18種多環(huán)芳烴的方法，同時(shí)對(duì)前處理過(guò)程中固相萃取柱的選擇、凈化條件及離子源溫度等條件進(jìn)行了優(yōu)化。樣品與環(huán)己烷以1∶1（V／V）混勻后，采用分子印跡固相萃取柱串聯(lián)石墨化碳黑柱濃縮與凈化，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)掃描模式下進(jìn)行質(zhì)譜檢測(cè)。結(jié)果表明：線性范圍為1～200μg／kg時(shí)，該方法線性關(guān)系良好（R2＞0．999），檢出限為0．03～0．27μg／kg，定量限為0．10～0．89μg／kg；添加水平在5、10、50μg／kg時(shí)，前處理回收率為67．9％～100．8％，精密度（n＝3）為0．5％～8．7％。應(yīng)用該方法檢測(cè)市場(chǎng)上常見(jiàn)的食用油，未發(fā)現(xiàn)食用油中多環(huán)芳烴含量超標(biāo)的現(xiàn)象。該方法可靠性高、速度快、靈敏度高，可用于食用油中多環(huán)芳烴的準(zhǔn)確檢測(cè)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值。

同位素稀釋質(zhì)譜（ID－MS）；多環(huán)芳烴（PAHs）；食用油；分子印跡固相萃取柱（MISPE）；氣相色譜－三重四極桿質(zhì)譜（GC－MS／MS）

多環(huán)芳烴（polycyclic aromatic hydrocarbons，PAHs）是一類由2個(gè)或2個(gè)以上芳香環(huán)組成的，具有致畸、致癌、致突變性的一類有機(jī)化合物，屬于較為常見(jiàn)的食品和環(huán)境污染物［1］。在食用油中，多環(huán)芳烴從小環(huán)到多元環(huán)分布較為廣泛，長(zhǎng)期攝入含有多環(huán)芳烴的食用油會(huì)危害人們的健康。目前，歐盟規(guī)定將食用油中苯并［a］芘與4種多環(huán)芳烴的總量（PAH4，苯并［a］蒽、屈、苯并［b］熒蒽、苯并［a］芘的總和）［2］作為食品中多環(huán)芳烴含量的指標(biāo)，其限量分別為2μg／kg和10μg／kg。在我國(guó)則將苯并［a］芘作為食用油中多環(huán)芳烴含量的指標(biāo)，其限量為10μg／kg。食用油基體復(fù)雜，含有甘油三酯、脂肪酸、游離自醇、石蠟等干擾物，且其中的多環(huán)芳烴含量較低，通常為痕量或超痕量級(jí)，因此，檢測(cè)難度大、檢測(cè)流程復(fù)雜，尤其是在樣品前處理過(guò)程中，降低檢查干擾物含量、提高檢測(cè)靈敏度已成為食用油中多環(huán)芳烴檢測(cè)迫切需要解決的問(wèn)題。

檢測(cè)食用油中多環(huán)芳烴的前處理技術(shù)通常包括液液萃取（LLE）［39］、超聲［10］、超臨界流體萃?。⊿FE）［11］、微波輔助萃?。∕AE）［12］、固相微萃?。⊿PME）［13］、凝膠滲透色譜（GPC）［10］、固相萃?。⊿PE）［3－9，14］等。其中，固相萃取因具有簡(jiǎn)單、方便、節(jié)省時(shí)間等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于前處理凈化中，但常見(jiàn)的固相萃取柱填料對(duì)食用油中多環(huán)芳烴的選擇性較差，凈化能力不完全。分子印跡聚合物（molecularly imprinted polymers，MIPs）填料的發(fā)展使這一問(wèn)題得到了改善。分子印跡聚合物對(duì)某個(gè)或某類化合物具有特異性選擇，目前正逐漸應(yīng)用于固相萃取及固相萃取前處理技術(shù)中。分子印跡固相萃?。∕ISPE）［15］技術(shù)可以大幅提高對(duì)目標(biāo)化合物的選擇性及分離效率，能同步完成前處理步驟的提取與凈化。但是，分子印跡技術(shù)的特異性強(qiáng)，對(duì)于由2～6個(gè)不同個(gè)數(shù)的芳香環(huán)組成的多環(huán)芳烴的選擇和凈化效果差別較大，仍具有一定的局限性。目前，用于多環(huán)芳烴分子印跡柱的填料只能對(duì)部分四元環(huán)及其以上的多環(huán)芳烴具有較好的選擇性，而對(duì)小環(huán)多環(huán)芳烴的選擇性則較差，這是將分子印跡技術(shù)應(yīng)用于食用油中多環(huán)芳烴檢測(cè)的較大障礙。

食用油中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法主要有液相色譜法（LC）［3，11］、氣相色譜－質(zhì)譜法（GC／MS）［4，7，10，14］、氣相色譜－三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法（GC－MS／MS）［8］等。相比其他技術(shù)，GCMS／MS在多反應(yīng)監(jiān)測(cè)離子掃描（MRM）模式下，具有更高的靈敏度和選擇性，能更大程度地排除基體干擾和基質(zhì)效應(yīng)。

本研究采用分析印跡固相萃取柱串聯(lián)石墨化碳黑柱對(duì)樣品提取與凈化，建立同位素稀釋－氣相色譜－三重四極桿質(zhì)譜同時(shí)測(cè)定食用油中18種多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法，旨在為食用油中多環(huán)芳烴的準(zhǔn)確檢測(cè)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值提供參考。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1．1 儀器裝置與試劑材料

Trace GC氣相色譜（配有AS3000自動(dòng)進(jìn)樣器）、TSQ Quantum XLS三重四極桿質(zhì)譜儀：美國(guó)Thermo－Fisher公司產(chǎn)品；DB－EUPAH氣相毛細(xì)管色譜柱（20m×0．18mm×0．14μm）：

美國(guó)J＆W公司產(chǎn)品；XS205電子天平（最大量程為81g，分辨率為0．01mg）、UMX5高精密度分析天平（最大量程為5．1g，分辨率為0．1μg）：瑞士Mettler Toledo公司產(chǎn)品；Vortex－Genie2T斡旋混合器：美國(guó)Scientific Industries公司產(chǎn)品；N－EVAPTMⅢ氮吹儀：美國(guó)Oganomation Associates公司產(chǎn)品；Visiprerptm DL固相萃取裝置、SupelMIPTMSPE－PAH固相萃取柱（0．5mg／1mL）、SupelCarbTMSPE固相萃取柱（1g／6mL）：美國(guó)Supelco公司產(chǎn)品。

環(huán)己烷、異辛烷、乙酸乙酯（色譜純）：美國(guó)Fisher Scientific公司產(chǎn)品；丙酮（色譜純）：美國(guó)J．T．Beaker公司產(chǎn)品。16種US EPA PAHs標(biāo)準(zhǔn)混合溶液：由中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院提供；二苯并［a，i］芘、二苯并［a，e］芘（DBaeP）標(biāo)準(zhǔn)品：德國(guó)Dr．Ehrenstorfer GmbH公司產(chǎn)品；16種多環(huán)芳烴同位素內(nèi)標(biāo)：由美國(guó)Cambridge Isotope公司提供，其中，D14－二苯并［a，i］芘為D8－甲苯作為溶劑的200mg／L標(biāo)準(zhǔn)溶液，13C6－DBaeP為正壬烷甲苯溶液（80∶20，V／V）作為溶劑的100mg／L標(biāo)準(zhǔn)溶液；D10－蒽：美國(guó)ACROS Organics公司產(chǎn)品；D12－苯并［a］蒽：德國(guó)Dr．Ehrenstorfer GmbH公司產(chǎn)品。所有標(biāo)準(zhǔn)品的純度均在98％以上。

食用油：購(gòu)自北京超級(jí)市場(chǎng)；空白油樣：為對(duì)市場(chǎng)上的食用油進(jìn)行篩選測(cè)定后，選出不含有18種多環(huán)芳烴或含量低于2μg／kg的食用油樣品。

1．2 實(shí)驗(yàn)條件

1．2．1 色譜條件 載氣（He，純度＞99．999％）流速：1．0mL／min，保持10min，再以5mL／min升至1．7mL／min；進(jìn)樣口溫度300℃，不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量1μL；程序升溫：初始溫度70℃，保持1min，以30℃／min升至200℃，再以3℃／min升至225℃，然后以4℃／min升至266℃，再以5℃／min升至300℃，最后以10℃／min升至320℃，保持10min。

1．2．2 質(zhì)譜條件 電子轟擊離子源（EI源）；離子源溫度280℃；電子能量70eV；燈絲發(fā)射電流35μA；電子倍增檢測(cè)器電壓1．7kV；碰撞氣（氬氣）壓力0．160Pa；傳輸線溫度300℃；四極桿分辨率：Q1、Q3均為0．7。檢測(cè)方法：在MRM模式下，針對(duì)18種PAHs設(shè)定不同的檢測(cè)窗口，分別測(cè)定其離子強(qiáng)度。相應(yīng)的檢測(cè)參數(shù)列于表1。

表1 18種多環(huán)芳烴的保留時(shí)間和選擇離子反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件Table 1 The retention time and SRM parameters of 18 PAHs

1．3 樣品處理

1．3．1 樣品制備 在0．5mL食用油中加入0．5mL 10μg／kg的18種多環(huán)芳烴內(nèi)標(biāo)混合溶液，以環(huán)己烷作為溶劑，準(zhǔn)確稱量，渦旋1min，保證食用油與溶劑及內(nèi)標(biāo)充分混合。

1．3．2 固相萃取 用3mL環(huán)己烷對(duì)串聯(lián)固相萃取柱活化，串聯(lián)時(shí)，分子印跡柱在上，石墨化碳黑柱在下，柱子保持濕潤(rùn)狀態(tài)。上樣1mL，控制流速，用3mL環(huán)己烷淋洗，除去食用油中的雜質(zhì)，使用空氣泵將柱子抽至近干，將串聯(lián)柱的位置調(diào)換，即分子印跡柱在石墨化碳黑柱下面，用干凈的安瓿瓶接收洗脫液，用8mL甲苯乙酸乙酯溶液（5∶95，V／V）洗脫目標(biāo)化合物，將串聯(lián)固相萃取柱抽干。

1．3．3 氮吹濃縮 在40℃水浴溫度下溫和氮吹，濃縮至200μL后，轉(zhuǎn)移至2mL小樣品瓶中，上機(jī)檢測(cè)。

1．4 實(shí)驗(yàn)質(zhì)量控制

研究過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，小環(huán)多環(huán)芳烴（2～3個(gè)環(huán)）在實(shí)驗(yàn)器皿中及固相萃取柱上均有殘留，由于食用油中多環(huán)芳烴的含量較低，因此對(duì)廣泛存在于實(shí)驗(yàn)室中的小環(huán)多環(huán)芳烴進(jìn)行干擾排除和空白監(jiān)測(cè)就顯得尤為重要。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，所用的器皿均水洗烘干后，再用丙酮潤(rùn)洗，實(shí)驗(yàn)前再用環(huán)己烷潤(rùn)洗。石墨化碳黑柱用15mL甲苯少量多次洗滌，分子印跡柱采用6mL環(huán)己烷少量多次洗滌，且所用試劑均為色譜純。對(duì)于玻璃器皿，400℃焙烘10h后備用，使用前用丙酮潤(rùn)洗。測(cè)定樣品的同時(shí)進(jìn)行全程空白實(shí)驗(yàn)，進(jìn)行比較和扣除。

2 結(jié)果與討論

2．1 前處理?xiàng)l件的優(yōu)化

2．1．1 固相萃取柱的選擇 分子印跡固相萃取柱與傳統(tǒng)固相萃取柱相比，具有選擇性高、特異性強(qiáng)等特點(diǎn)。因此，采用多環(huán)芳烴分子印跡固相萃取柱對(duì)食用油中的多環(huán)芳烴進(jìn)行提取與凈化，能夠特異性識(shí)別多環(huán)芳烴，有效去除基體中的雜質(zhì)。將分子印跡柱應(yīng)用于本研究的18種多環(huán)芳烴的凈化，能夠較好的保留大環(huán)多環(huán)芳烴，回收率均在73％～95％之間，結(jié)果示于圖1。但對(duì)于小環(huán)多環(huán)芳烴（2～3個(gè)環(huán)）和萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽及部分4個(gè)環(huán)的多環(huán)芳烴（即熒蒽、芘）的選擇性則較差，回收率為19％～51％。

石墨化碳黑固相萃取柱填料的平面片層結(jié)構(gòu)對(duì)大環(huán)多環(huán)芳烴具有永久性吸附作用，但卻可以成功地吸附保留上樣及淋洗過(guò)程中損失的小環(huán)多環(huán)芳烴，使用適當(dāng)?shù)娜軇┛蓪⒁欢康男…h(huán)多環(huán)芳烴洗脫下來(lái)。因此，本研究使用石墨化碳黑固相萃取柱串聯(lián)分子印跡固相萃取柱對(duì)食用油中18種多環(huán)芳烴進(jìn)行提取與凈化。

2．1．2 固相萃取凈化方式的優(yōu)化 與傳統(tǒng)的固相萃取凈化方式相同，本研究的串聯(lián)固相萃取柱提取與凈化步驟包括活化固相萃取柱、上樣、淋洗雜質(zhì)、洗脫目標(biāo)化合物?？紤]到石墨化碳黑柱對(duì)大環(huán)多環(huán)芳烴具有永久性吸附的作用，因此串聯(lián)時(shí)分子印跡柱與石墨化碳黑柱的相對(duì)位置會(huì)對(duì)結(jié)果產(chǎn)生較大影響。

圖1 分子印跡固相萃取柱（MISPE）及串聯(lián)固相萃取柱對(duì)18種多環(huán)芳烴回收率的比較Fig．1 The recoveries of 18 PAHs on MISPE and coupled columns

采用3mL環(huán)己烷對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化，將分子印跡柱置于石墨化碳黑柱上方，上樣1mL后，采用3mL環(huán)己烷淋洗［16］，除去油脂

等雜質(zhì)。使用空氣泵將串聯(lián)柱抽真空至近干，同時(shí)調(diào)換固相萃取柱的位置，使分子印跡柱置于石墨化碳黑柱下方，采用8mL甲苯乙酸乙酯溶液（5∶95，V／V）將目標(biāo)化合物洗脫下來(lái)，濃縮后上機(jī)檢測(cè)。結(jié)果表明，采用分子印跡柱串聯(lián)石墨化碳黑柱提取和凈化時(shí)，18種PAHs回收率在72％～105％之間。小環(huán)多環(huán)芳烴及個(gè)別4元環(huán)芳烴的回收率有所提高，且整體回收率均有提高的趨勢(shì)，這是由于在上樣和淋洗時(shí)，串聯(lián)固相萃取柱比單獨(dú)分子印跡柱的流速慢，使得目標(biāo)化合物能很好的吸附于固相萃取柱上，達(dá)到更好的提取目的。

2．1．3 濃縮過(guò)程的優(yōu)化 前處理中最后一步、也是重要的一個(gè)步驟為氮吹濃縮過(guò)程。當(dāng)沒(méi)有基質(zhì)化合物吸附多環(huán)芳烴時(shí)，氮吹至近干的濃縮過(guò)程會(huì)引起小環(huán)多環(huán)芳烴78％～98％的損失及部分4元環(huán)芳烴（如熒蒽、芘、苯并［a］蒽、屈）20％～48％的損失。為了減少小環(huán)多環(huán)芳烴的損失，氮吹濃縮過(guò)程在40℃水浴中，溫和平緩吹至200μL，這樣可將多環(huán)芳烴在氮吹時(shí)的損失控制在4％以內(nèi)。

2．2 GC－MS／MS條件的優(yōu)化

2．2．1 掃描時(shí)間的優(yōu)化 掃描時(shí)間的縮短可以使色譜峰上掃描點(diǎn)數(shù)增加，使峰型更加平滑。但掃描時(shí)間過(guò)短，會(huì)使質(zhì)量軸發(fā)生偏差，導(dǎo)致不能很好的選擇定性與定量離子。以苯并［a］芘為例，掃描時(shí)間過(guò)短時(shí)（0．067s），質(zhì)量軸偏差了m／z0．25。因此，本研究最終將掃描時(shí)間設(shè)定為0．10s，此時(shí)的靈敏度及峰型均能達(dá)到較佳狀態(tài)。

2．2．2 進(jìn)樣口溫度和離子源溫度的優(yōu)化 在儀器優(yōu)化過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，進(jìn)樣口溫度較高會(huì)降低小環(huán)多環(huán)芳烴的響應(yīng)強(qiáng)度，但卻可以增加大環(huán)多環(huán)芳烴的響應(yīng)強(qiáng)度。因此，本研究對(duì)比了進(jìn)樣口溫度分別為260、280、300℃時(shí)苯并［a］芘的響應(yīng)強(qiáng)度，每個(gè)溫度條件下連續(xù)進(jìn)樣3針后取平均值，根據(jù)所得色譜圖的響應(yīng)強(qiáng)度可知，當(dāng)進(jìn)樣口溫度為300℃時(shí)，苯并［a］芘有相對(duì)較強(qiáng)的響應(yīng)值，因此，最終選擇300℃作為進(jìn)樣口溫度。

除進(jìn)樣口溫度外，離子源溫度也會(huì)對(duì)不同多環(huán)芳烴的響應(yīng)強(qiáng)度產(chǎn)生影響。本研究考察了離子源溫度為260、280、300℃時(shí)苯并［a］芘的響應(yīng)值，每個(gè)溫度條件下連續(xù)進(jìn)樣3針后取平均值，根據(jù)所得色譜圖的響應(yīng)強(qiáng)度可知，隨著溫度的升高，苯并［a］芘的響應(yīng)強(qiáng)度增強(qiáng)，當(dāng)離子源溫度升高至300℃時(shí)，苯并［a］芘的相對(duì)響應(yīng)值最強(qiáng)。但在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，離子源的加熱棒在300℃時(shí)較易損壞，且會(huì)加速離子源老化，因此選擇280℃作為分析過(guò)程中的離子源溫度。

圖2 更換襯管前后對(duì)18種多環(huán)芳烴重復(fù)性的影響Fig．2 Effect of lined tube replacement on the RSD of 18 PAHs

2．2．3 襯管對(duì)儀器精密度的影響 襯管，尤其是應(yīng)用于基質(zhì)樣品分析后的襯管，長(zhǎng)期使用不僅會(huì)降低儀器的靈敏度，還會(huì)影響儀器的精密度。實(shí)驗(yàn)對(duì)比了使用4個(gè)月后與新更換的襯管對(duì)儀器精密度的影響，結(jié)果示于圖2?？梢钥?/p>

出：換襯管前，使用各個(gè)目標(biāo)化合物的峰面積來(lái)計(jì)算的RSD為16％～35％，以目標(biāo)化合物與相應(yīng)內(nèi)標(biāo)峰面積的比值計(jì)算重復(fù)性時(shí)，RSD為1％～15％；更換新襯管后，精密度明顯提高，以峰面積考察時(shí)，RSD為2％～15％，比值考察重復(fù)性時(shí)，RSD為0．3％～9％。同時(shí)，在優(yōu)化前處理過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，以苯并［a］芘為例，襯管使用5個(gè)月后，或進(jìn)樣600針以后（包括300針左右的基質(zhì)溶液和300針的標(biāo)準(zhǔn)溶液），靈敏度降低了68．4％，此時(shí)應(yīng)更換襯管。

2．3 方法驗(yàn)證

2．3．1 標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢出限 采用稱量法分別配制濃度為1、2、5、10、20、50、100、200μg／kg的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，以各物質(zhì)的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，各物質(zhì)定量離子響應(yīng)的峰面積與相應(yīng)內(nèi)標(biāo)響應(yīng)的峰面積的比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果表明，各物質(zhì)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)R2均大于0．999。以3倍信噪比計(jì)算最小檢出限（LODs），18種多環(huán)芳烴的LODs為0．03～0．27μg／kg；以10倍信噪比計(jì)算方法定量限（LOQs），LOQs的范圍為0．10～0．89μg／kg，詳細(xì)結(jié)果列于表2。

2．3．2 前處理過(guò)程的回收率和精密度 取空白油樣樣品，分別添加濃度相當(dāng)于5、10、50μg／kg的18種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，上機(jī)前加入混合同位素內(nèi)標(biāo)溶液，得到相應(yīng)的回收率。在該濃度添加水平下，18種多環(huán)芳烴的回收率為67．9％～100．8％。按優(yōu)化的方法分別對(duì)3種不同添加濃度的樣品進(jìn)行檢測(cè)，每種添加濃度的樣品重復(fù)測(cè)定3次，結(jié)果列于表3。結(jié)果表明，在高、中、低3個(gè)濃度添加水平下重復(fù)測(cè)定3次所得的18種多環(huán)芳烴的精密度為0．5％～8．7％。

2．4 實(shí)際樣品檢測(cè)

采用本實(shí)驗(yàn)的方法測(cè)定從市場(chǎng)上采集的4種食用油中的多環(huán)芳烴，包括菜籽油、橄欖油、大豆油、花生油，每個(gè)樣品平行測(cè)定3次，結(jié)果列于表4。結(jié)果表明，所采集的4種食用油中的多環(huán)芳烴中，苯并［a］芘的含量均小于2μg／kg，符合我國(guó)對(duì)食用油中多環(huán)芳烴限量的要求；且除二苯并［a，e］芘、二苯并［a，i］芘未檢出外，其他16種多環(huán)芳烴的方法精密度（n＝3）為0．73％～8．11％。

表2 18種多環(huán)芳烴的線性方程、檢出限與定量限Table 2 Linear equation，LODs and LOQs of the 18 PAHs

表3 18種多環(huán)芳烴的回收率及精密度Table 3 Recovery and relative standard deviation（RSD）of spiked edible oil

表4 實(shí)際樣品中多環(huán)芳烴的含量檢測(cè)Table 4 PAHs concentrations in edible oil samples collected at the Beijing market

3 結(jié)論

采用同位素稀釋氣相色譜－三重四極桿質(zhì)譜法測(cè)定食用油中18種PAHs。食用油樣品與環(huán)己烷混勻后，添加同位素稀釋劑，通過(guò)分子印跡固相萃取柱串聯(lián)石墨化碳黑柱提取與凈化后，進(jìn)行濃縮，多反應(yīng)選擇離子掃描方式檢測(cè)，可以在很大程度上排除基質(zhì)的干擾，能顯著提高測(cè)定的選擇性和靈敏度。該方法簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確、可靠、靈敏度高，可用于食用油樣品中痕量PAHs的準(zhǔn)確檢測(cè)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值。

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Determination of 18 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Edible Oils by Isotope Dilution GC－MS／MS

XU Ting1，TANG Hua2，CHEN Da－zhou2，LI Lei1
（1．Beijing Key Laboratory of Environmentally Harmful Chemical Analysis，Beijing University of Chemical Technology，Beijing100029，China；2．Division of Metrology in Chemistry，National Institute of Metrology P．R．China，Beijing100013，China）

A method for the determination of 18PAHs in edible oils was developed by ID－GC－MS／MS．The oil samples were mixed with cyclohexane in the ratio of 1∶1（V／V）and then cleaned up by molecularly imprinted solid－phase extraction（SPE）catridge coupled to graphitized carbon blacks solid－phase extraction cartridge．Identification and quantification were performed using GC－MS／MS in MRM mode．In the method，the pre－treatment and GC－MS／MS conditions were optimized，such as the selection of SPE columns，clean－up conditions on the tandem columns，the temperature of the ion

isotope dilution mass spectrometry（IDMS）；polycyclic aromatic hydrocarbons（PAHs）；edible oil；molecularly imprinted polymers solid－phase extraction（MISPE）；gas chromatography－tandem mass spectrometry（GC－MS／MS）

O657．63

A

1004－2997（2015）02－0120－08

10．7538／zpxb．youxian．2014．0053

2014－03－11；

2014－04－26

國(guó)家質(zhì)檢總局“雙打”重點(diǎn)產(chǎn)品檢驗(yàn)鑒定技術(shù)方法驗(yàn)證評(píng)價(jià)項(xiàng)目（2012104001）資助

許 婷（1988—），女（漢族），江蘇人，碩士研究生，化學(xué)專業(yè)。E－mail：xuting1477＠126．com

李 蕾（1962—），女（漢族），福建人，教授，從事物理化學(xué)和環(huán)境痕量分析化學(xué)研究。E－mail：lilei＠m(xù)ail．buct．edu．cn

時(shí)間：2014－08－20；

http：∥www．cnki．net／kcms／doi／10．7538／zpxb．youxian．2014．0053．html

source．The method shows satisfactory linearity（R2＞0．999）over the range assayed（1－200μg／kg），and the LODs range from 0．03to 0．27μg／kg，and the LOQs range from 0．10to 0．89μg／kg．The pre－treatment recoveries using this method at three spiked concentration levels（5，10，50μg／kg）range from 67．9％to 100．8％．The RSD is in the range of 0．5％－8．7％．The proposed analytical method has been successfully applied for the analysis of 18PAHs in edible oils obtained from Beijing market．The results indicate that all the detected edible oil samples meet the requirement of China and EU regulation．This indicates that the developed method is suitable for the simultaneous determination and valued of 18PAHs in edible oils．