劉珊珊，李中皓，楊 飛，柯 瑋，劉巖順，范子彥，王 穎，邊照陽(yáng)，唐綱嶺，陳再根

（國(guó)家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，河南鄭州 450001）

LC－MS／MS法測(cè)定紙質(zhì)包裝材料中15種光引發(fā)劑向改性聚苯醚模擬物的遷移量

劉珊珊，李中皓，楊 飛，柯 瑋，劉巖順，范子彥，王 穎，邊照陽(yáng)，唐綱嶺，陳再根

（國(guó)家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，河南鄭州 450001）

為了考察光引發(fā)劑的遷移特性，評(píng)估安全風(fēng)險(xiǎn)，建立了一種基于液相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜（LC－MS／MS）分析紙質(zhì)包裝材料中15種光引發(fā)劑向改性聚苯醚（MPPO）模擬物遷移量的方法。紙質(zhì)包裝材料中遷移出的被分析物被MPPO吸附后用乙腈萃取，萃取液經(jīng)有機(jī)濾膜過(guò)濾后，采用乙腈和0．1％甲酸水溶液作為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫，Luna PFP（2）色譜柱（150mm×4．6mm×3μm）分離，串聯(lián)質(zhì)譜法分析，外標(biāo)法定量。通過(guò)對(duì)色譜條件優(yōu)化，15種光引發(fā)劑在12min內(nèi)可實(shí)現(xiàn)有效分離，且目標(biāo)分析物在0．01～0．2mg／kg范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，線性相關(guān)系數(shù)R2＞0．993。3個(gè)加標(biāo)水平（0．01、0．05和0．2mg／kg）的回收率在70．2％～122．5％之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）小于7．5％，檢出限（LOD）為0．001～0．021mg／kg。實(shí)際樣品的分析結(jié)果表明，該方法的檢出限低、測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確，可用于紙質(zhì)包裝材料中15種光引發(fā)劑向改性聚苯醚模擬物遷移量的檢測(cè)。

光引發(fā)劑；改性聚苯醚；液相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜（LC－MS／MS）；紙質(zhì)包裝材料

隨著UV印刷工藝的普及，光引發(fā)劑（photoinitiators，PIs）作為紫外光固化油墨的主要成分被廣泛應(yīng)用于紙質(zhì)包裝印刷［1－2］。光引發(fā)劑是一類具有光敏基團(tuán)的化合物，在紫外光的激發(fā)下能夠產(chǎn)生自由基、陽(yáng)離子等，引發(fā)單體聚合交聯(lián)固化。近年來(lái)的研究發(fā)現(xiàn)，UV印刷油墨固化完成后，其中殘留的光引發(fā)劑在一定條件下可以發(fā)生化學(xué)遷移，或者通過(guò)物理接觸污染包裝內(nèi)食品，從而對(duì)人體的健康造成潛在危害［3］。因此，瑞士、歐盟等國(guó)家和組織相繼頒布了食品接觸材料中光引發(fā)劑特定遷移限量（SML）的要求［4－7］。

對(duì)于與干性食品接觸的食品包裝材料，由于其與液態(tài)食品的遷移介質(zhì)不同，歐盟建議的特定遷移方法采用改性聚苯醚（MPPO）吸附材料作為食品模擬物，參照食品接觸材料的實(shí)際使用溫度和接觸時(shí)間進(jìn)行特定遷移實(shí)驗(yàn)［5］。2003年，歐盟EN 14338—2003對(duì)紙與紙板的遷移條件和方法進(jìn)行了規(guī)定，即采用1dm2紙和紙板材料，用4g MPPO在特定的溫度和遷移時(shí)間條件下進(jìn)行遷移實(shí)驗(yàn)。雖然該標(biāo)準(zhǔn)提出了紙和紙板食品接觸材料的MPPO特定遷移實(shí)驗(yàn)的通用處理程序，但并沒(méi)有針對(duì)特定的目標(biāo)分析物提出專門(mén)的檢測(cè)方法。

目前，有關(guān)光引發(fā)劑的分析方法主要包括氣相色譜－質(zhì)譜法（GC／MS）［810］、超高效液相色譜法（UPLC）［11］、液相色譜－質(zhì)譜法（LC／MS）［9］、氣相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜法（GC－MS／MS）［12］和液相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜法（LC－MS／MS）［2，13］，涉及的光引發(fā)劑主要包括異丙基硫雜蒽酮（ITX）、二苯甲酮（BP）、4－甲基二苯甲酮（4－BP）等［14－16］。2007年，Triantafyllou等［8］以MPPO為模擬物，采用GC／MS技術(shù)建立了紙張中二甲苯、苯乙酮、二苯甲酮等化合物遷移量的分析方法，得到了15種光引發(fā)劑性質(zhì)及特定遷移限量，結(jié)果列于表1。王楠等［17］采用Tenax（聚2，6－二苯基對(duì)苯醚）為模擬物，建立了微波條件下二苯甲酮與1－羥基環(huán)己基苯基甲酮遷移量的分析方法。

目前，國(guó)內(nèi)的研究主要集中在食品或者包裝材料中光引發(fā)劑殘留的檢測(cè)，鮮有涉及干性食品及其模擬物中多種光引發(fā)劑特定遷移量的分析。本研究擬采用LC－MS／MS建立15種受限制的光引發(fā)劑特定遷移量的檢測(cè)方法，以期為相關(guān)包裝材料中光引發(fā)劑特定遷移量的分析提供參考。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1．1 儀器和試劑

1173（96％）、BP（99％）和Irgacure 907（98％）標(biāo)準(zhǔn)品：購(gòu)自梯希愛(ài)化成工業(yè)發(fā)展有限公司；2－MBP（98％）、EDB（98％）、BDK（99％）、EHDAB（99％）、OMBB（98％）、2－ITX（98％）、PBZ（98％）和DETX（98％）標(biāo)準(zhǔn)品：購(gòu)自瑞士Adamas Reagent公司；Irgacure 369（97％）和Irgacure 2959（98％）標(biāo)準(zhǔn)品：購(gòu)自美國(guó)Sigma－Adrich公司；MK（98％）和DEAB（98％）標(biāo)準(zhǔn)品：購(gòu)自東京化成工業(yè)株式會(huì)社；乙腈（色譜純）：購(gòu)自德國(guó)CNW Technologies GmbH公司；甲醇（色譜純）：購(gòu)自韓國(guó)Duksan Pure Chemicals公司；超純水：由Milli－Q純水系統(tǒng)制得；改性聚苯醚（Tenax－TA，60～80目）：購(gòu)自荷蘭Buchembv公司。

API 4 0 0 0四極桿－串聯(lián)質(zhì)譜儀：美國(guó)AB

Sciex公司產(chǎn)品；AE 163電子天平：瑞士Mettler公司產(chǎn)品，感量0．000 1g；LC－213烘箱：上海Espec公司產(chǎn)品；TALBOYS渦旋振蕩器：美國(guó)Troemner公司產(chǎn)品；3－30k高速冷凍離心機(jī)：德國(guó)Sigma公司產(chǎn)品。

表1 15種光引發(fā)劑的性質(zhì)及特定遷移限量Table 1 Properties and specific migration limit of the 15 PIs

遷移實(shí)驗(yàn)用陽(yáng)性樣品：由汕頭東風(fēng)印刷有限公司提供。陽(yáng)性樣品的制備：利用UV展色儀將含有13種光引發(fā)劑的UV光油均勻的涂布在定量為120g／m2的銅版原紙基材上，再利用UV光固機(jī)對(duì)展色樣品進(jìn)行1次干燥固化（UV固化能量為30mJ／cm2）。

1．2 實(shí)驗(yàn)方法

經(jīng)測(cè)試，系統(tǒng)可以實(shí)現(xiàn)箱內(nèi)環(huán)境監(jiān)測(cè)、定位、動(dòng)態(tài)密碼電子鎖開(kāi)關(guān)、非法侵入檢測(cè)和安全預(yù)警等各項(xiàng)功能，數(shù)據(jù)發(fā)送成功率達(dá)98%以上，誤碼率低于0.1%，各項(xiàng)功能實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定，數(shù)據(jù)傳輸可靠。

1．2．1 色譜條件 Luna PFP（2）色譜柱（150mm× 4．6mm×3μm）；流動(dòng)相：乙腈（A）和0．1％甲酸水溶液（B）；流速500μL／min；梯度洗脫程序列于表2；柱溫30℃；進(jìn)樣量10μL。

1．2．2 質(zhì)譜條件 正離子掃描方式，電噴霧離子源（ESI），霧化氣（N2）壓力345kPa，氣簾氣（N2）壓力103kPa，輔助加熱氣（N2）壓力345kPa；碰撞氣（N2）壓力69kPa，離子化溫度550℃，停留時(shí)間50ms，電離電壓5 500V，正離子多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）模式。光引發(fā)劑及內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間和MRM參數(shù)列于表3。

表2 梯度洗脫程序Table 2 Gradient elution program

表3 光引發(fā)劑目標(biāo)物的保留時(shí)間和MRM參數(shù)Table 3 MRM parameters and retention times of the 15 PIs

1．2．3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 分別稱取50mg（精確至0．1mg）各種光引發(fā)劑，用乙腈溶解并定容至10mL棕色容量瓶中，配制成5g／L的單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。分別移取1mL單一儲(chǔ)備液于50mL棕色容量瓶中，用乙腈定容至刻度，配制成100mg／L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液Ⅰ。再取100μL混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液Ⅰ于10mL棕色容量瓶中，乙腈定容，配制成1mg／L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液Ⅱ。最終采用混合標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋法結(jié)合基質(zhì)配標(biāo)法制備系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1．2．4 樣品處理 稱取約1g MPPO，均勻平鋪至玻璃培養(yǎng)皿中，包裝紙樣品裁剪成0．25dm2，將印刷面朝上置于MPPO上方，然后密封。將培養(yǎng)皿置于烘箱中，以70℃平衡2h，取出冷卻至室溫。將培養(yǎng)皿中的MPPO轉(zhuǎn)移至10mL具塞離心管中，加入10mL乙腈，于渦旋振蕩儀上以2 000r／min渦旋振蕩10min，再以8 000r／min離心5min；取4mL上清液，經(jīng)氮吹儀濃縮至1mL，經(jīng)0．22μm有機(jī)相濾膜過(guò)濾后，進(jìn)行LC－MS／MS分析。

2 結(jié)果與討論

2．1 液相色譜條件的選擇

Luna PFP（2）色譜柱（150mm×4．6mm× 3μm）通過(guò)五氟苯基與丙基連接，它提供了與其他反相材料不同的多種保留機(jī)制，近年來(lái)常用于光引發(fā)劑的液相色譜分離［11］。本實(shí)驗(yàn)比較了甲醇－水體系和乙腈－水體系對(duì)分離效果的影響，其對(duì)比結(jié)果示于圖1?？梢钥闯?，采用甲醇－水體系會(huì)導(dǎo)致Irgacure 369和Irgacure 2959的峰形較差，這可能是溶解性不好的原因；實(shí)驗(yàn)還發(fā)現(xiàn)，通過(guò)改變甲醇的比例和加入甲酸、緩沖鹽等流動(dòng)相助劑也并未對(duì)峰形有任何改善，而采用乙腈－水流動(dòng)相體系能夠獲得較好的色譜峰形。

2．2 MPPO模擬物用量的優(yōu)化

由于MPPO價(jià)格昂貴且回收處理過(guò)程繁瑣，因此本方法在保持EN 14338規(guī)定的MPPO模擬物與紙質(zhì)材料使用量對(duì)應(yīng)比例的基礎(chǔ)上，用1g MPPO／0．25dm2的紙質(zhì)印刷材料的遷移實(shí)驗(yàn)條件代替歐盟標(biāo)準(zhǔn)中的4g MPPO／1dm2進(jìn)行遷移實(shí)驗(yàn)，從而大大降低了檢測(cè)成本，數(shù)據(jù)比對(duì)情況示于圖2。

圖1 甲醇和乙腈對(duì)色譜分離效果的影響Fig．1 Effect of separation for methanol and acetonitrile

圖2 4 g MPPO／1 dm2和1 g MPPO／0．25 dm2的遷移實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比Fig．2 Comparison of the migration quantity with 4 g MPPO／1 dm2and 1 g MPPO／0．25 dm2

2．3 樣品提取條件的選擇

由于乙腈的通用性較強(qiáng)，近年來(lái)常被作為光引發(fā)劑的提取劑［10－11，16］。實(shí)驗(yàn)采用渦旋提取方式，考察了不同渦旋提取時(shí)間及提取次數(shù)對(duì)MPPO中PIs提取的影響。將渦旋2min所獲得的PIs儀器檢測(cè)響應(yīng)計(jì)為100％，實(shí)驗(yàn)結(jié)果示于圖3。由圖3可見(jiàn)，不同渦旋時(shí)間的提取效果差異全部在正負(fù)10％以內(nèi)，且采用10min渦旋提取1次即可達(dá)到提取目的。

2．4 基質(zhì)效應(yīng)

為了考察基質(zhì)效應(yīng)對(duì)15種光引發(fā)劑的影響，實(shí)驗(yàn)以空白紙張遷移實(shí)驗(yàn)的MPPO乙腈提取溶液為基質(zhì)，考察了濃縮和未經(jīng)過(guò)濃縮的基質(zhì)溶液相比，純?nèi)軇┧渲葡嗤瑵舛葮?biāo)準(zhǔn)溶液中各PIs響應(yīng)值的變化，結(jié)果示于圖4。由圖4可見(jiàn)，2－ITX、DETX、MK、DEAB的基質(zhì)降低效應(yīng)顯著，而且由于濃縮基質(zhì)溶液中的基質(zhì)濃

度較高，表現(xiàn)出來(lái)的基質(zhì)效應(yīng)也強(qiáng)于未濃縮的基質(zhì)溶液。其他大部分化合物的基質(zhì)溶液響應(yīng)值與純?nèi)軇┤芤喉憫?yīng)值之比相當(dāng)，基質(zhì)效應(yīng)不明顯。因此，為了消除基質(zhì)效應(yīng)對(duì)外標(biāo)法定量帶來(lái)的干擾，本研究采用相應(yīng)基質(zhì)配標(biāo)的方法進(jìn)行外標(biāo)定量。

圖3 渦旋提取時(shí)間對(duì)提取效果的影響Fig．3 Effect of vortexing time on the extraction

圖4 基質(zhì)效應(yīng)的影響Fig．4 Effect of the matrix effect

2．5 方法評(píng)價(jià)

分別配制4、8、20、40、80mg／L基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液，以標(biāo)準(zhǔn)系列的峰面積所對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的濃度建立線性回歸方程。標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖示于圖5。采用對(duì)1g空白MPPO中加標(biāo)的方法進(jìn)行回收率和精密度實(shí)驗(yàn)，加標(biāo)水平分別為10、50、200ng，每個(gè)加標(biāo)水平平行測(cè)定5次，并且逐級(jí)稀釋基質(zhì)加標(biāo)溶液，按信噪比S／N≥3計(jì)算得到該分析方法的檢出限（LOD）。方法評(píng)價(jià)結(jié)果列于表4。數(shù)據(jù)表明，15種光引發(fā)劑在4～80mg／L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好（R2≥0．993），3個(gè)加標(biāo)水平的回收率在70．2％～122．5％之間，精密度小于7．5％，LOD為0．001～0．021mg／kg。

圖5 15種光引發(fā)劑的總離子流圖Fig．5 TIC chromatogram of the 15 PIs under the optimized condition

2．6 實(shí)際樣品分析

在70℃條件下，利用本方法對(duì)陽(yáng)性樣品分別進(jìn)行0．5、1、2h的遷移實(shí)驗(yàn)，實(shí)際樣品的色譜圖示于圖6，實(shí)際樣品中光引發(fā)劑遷移量隨遷移時(shí)間的變化示于圖7。結(jié)果表明，樣品中13種光引發(fā)劑在3種遷移實(shí)驗(yàn)條件下均存在一定程度的遷移，隨著遷移時(shí)間的延長(zhǎng)，較低沸點(diǎn)光引發(fā)劑的遷移量顯著增高，而對(duì)于高沸點(diǎn)光引發(fā)劑的影響并不十分明顯。

表4 15種光引發(fā)劑的方法評(píng)價(jià)結(jié)果Table 4 The result of method evaluation for the 15 PIs

續(xù)表4

圖6 實(shí)際樣品的總離子流圖Fig．6 TIC chromatogram of the self－made sample

圖7 實(shí)際樣品中光引發(fā)劑遷移量隨遷移時(shí)間的變化情況Fig．7 Migration quantity of PIs with different migration time in the self－made sample

3 結(jié)論

實(shí)驗(yàn)采用1g MPPO模擬物對(duì)0．25dm2的紙質(zhì)印刷材料進(jìn)行遷移實(shí)驗(yàn)，建立了一種LC－MS／MS技術(shù)分析紙質(zhì)包裝材料中15種光引發(fā)劑向改性聚苯醚模擬物遷移量的方法。實(shí)際樣品分析結(jié)果表明，在70℃下，隨著遷移時(shí)間的延長(zhǎng)，較低沸點(diǎn)光引發(fā)劑的遷移量顯著增高。該方法的前處理簡(jiǎn)單、測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確，可為干性食品接觸材料受限制物質(zhì)相關(guān)分析領(lǐng)域的進(jìn)一步研究提供參考。

［1］ BINDERUP M L，PEDERSEN G A，VINGGAARD A，et al．Toxicity testing and chemical analyses of recycled fibre－based paper for food contact［J］．Food Additives ＆Contaminants，2002，19（S1）：13－28．

［2］ 韓 偉，于艷軍，李寧濤，等．食品接觸材料表面印刷油墨中光引發(fā)劑的高效液相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)和遷移研究［J］．分析化學(xué)，2011，39（9）：1 387－1 393．HAN Wei，YU Yanjun，LI Ningtao，et al．Determination and migration study of six photoinitiatorsin printing inks used for food contact materialsby high performance liquid chromatographytandem mass spectrometry［J］．Chinese J Anal Chem，2011，39（9）：1 387－1 393（in Chinese）．

［3］ Opinion of the scientific panel of food additives，flavourings，processing aids and materials in contact with food on a request from the commission related to 2－isopropyl thioxanthone（ITX）and 2－ethylhexyl－4－dimethylamino benzoate（EHDAB）in food contact materials［EB／OL］．The EFSA J，2005，293：1－15．http：∥www．efsa．europa．eu／en／efsajournal／doc1293．pdf．

［4］ Ordinance of the FDHA on articles and materials（RS 817．023．21）of 23November 2005［EB／OL］．http：∥www．a(chǎn)dmin．ch／ch／f／rs／c817＿023＿21．html．

［5］ Policy statement concerning paper and board materials and articles intended to come into contact with foodstuffs of 02December 2009［EB／OL］．http：∥www．foodcontactmaterials．com／materials／policy％20document％20paper．pdf．

［6］ European Commission Health and Consumers Directorate－General．Standing committee on the food chain and animal health section toxicological safety conclusions of the meeting of 06March 2009［EB／OL］．http：∥www．food．gov．uk／science／surveillance／fsisbranch2006／fsis1 806．

［7］ EuPIA suitability list of photo－initiators for low migration UV printing inks and varnishes of June 2010［EB／OL］．http：∥www．eupia．org．

［8］ TRIANTAFYLLOU V I，AKRIDA－DEMERTZI K，DEMERTZIS P G．A study on the migration of organic pollutants from recycled paperboard packaging materials to solid food matrices［J］．Food Chemistry，2007，101（4）：1 759－1 768．

［9］ SAGRATINI G，CAPRIOLI G，CRISTALLI G，et al．Determination of ink photoinitiators in packaged beverages by gas chromatography－mass spectrometry and liquid chromatography－mass spectrometry［J］．J Chromatogr A，2008，1 194（2）：213－220．

［10］李中皓，范子彥，邊照陽(yáng)，等．分散固相萃取凈化氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用法快速檢測(cè)紙質(zhì)包裝材料中

18種光引發(fā)劑［J］．分析化學(xué)，2013，41（9）：1 334－1 340．LI Zhonghao，F(xiàn)AN Ziyan，BIAN Zhaoyang，et al．Simultaneous determination of 18photoinitiators residues in paper－made packing by gas chromatograph－mass spectrometry after dispersive solid phase extraction cleanup［J］．Chinese J Anal Chem，2013，41（9）：1 334－1 340（in Chinese）．

［11］李中皓，吳帥賓，劉珊珊，等．超高效合相色譜法快速檢測(cè)紙質(zhì)印刷包裝材料中10種受限制光引發(fā)劑［J］．分析化學(xué)，2013，41（12）：1 817－1 824．LI Zhonghao，WU Shuaibin，LIU Shanshan，et al．The rapid detection of ten restricted photoinitiators in the paper－made packaging based on ultra performance convergence chromatography［J］．Chinese J Anal Chem，2013，41（2）：1 817－1 824（in Chinese）．

［12］張耀海，焦必寧，周志欽．氣相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜法結(jié)合QuEChERS方法快速檢測(cè)軟包裝飲料中8種光引發(fā)劑［J］．分析化學(xué)，2012，40（10）：1 536－1 542．ZHANG Yaohai，JIAO Bining，ZHOU Zhiqin．Analysis of eight photoinitiator residues in soft drinks using QuEChERS method and gas chromatography and tandem mass spectrometric detection［J］．Chinese J Anal Chem，2012，40（10）：1 536－1 542（in Chinese）．

［13］SHEN D X，LIAN H Z，DING T，et al．Determination of low－level ink photoinitiator residues in packaged milk by solid－phase extraction and LC－ESI／MS／MS using triple－quadrupole mass analyzer［J］．Anal and Bioanal Chem，2009，395（7）：2 359－2 370．

［14］MORLOCK G，SCHWACK W．Determination of isopropylthioxanthone（ITX）in milk，yoghurt and fat by HPTLC－FLD，HPTLC－ESI／MS and HPTLC－DART／MS［J］．Anal Bioanal Chem，2006，385（3）：586－595．

［15］BENETTI C，ANGELETTI R，BINATO G，et al．Isopropylthioxanthone（ITX）in dairy products［J］．Anal Chim Acta，2008，617（1）：132－138．

［16］SANCJES－SILVA A，PASTORELLI S，CRUZ J，et al．Development of an analytical method for the determination of photoinitiators used for food packaging materials with potential to migrate into milk［J］．J Dairy Sci，2008，91（3）：900－909．

［17］吳建文，王志偉，王楠，等．微波條件下微波紙中鄰苯二甲酸酯向食品模擬物Tenax的遷移［J］．食品科學(xué)，2013，34（3）：25－28．WU Jianwen，WANG Zhiwei，WANG Nan，et al．Migration of phthalates from microwave paper to food simulant Tenax under microwave heating［J］．Food Science，2013，34（3）：25－28（in Chinese）．

Determination of Migration of the 15 Photoinitiators from Paper－Made Packing Using Modified Polyphenylene Oxide as a Simulant by LC－MS／MS

LIU Shan－shan，LI Zhong－h(huán)ao，YANG Fei，KE Wei，LIU Yan－shun，F(xiàn)AN Zi－yan，WANG Ying，BIAN Zhao－yang，TANG Gang－ling，CHEN Zai－gen
（China National Tobacco Quality Supervision ＆Test Center，Zhengzhou450001，China）

In order to investigate the migration behavior of the PIs for the security risk assessment，the migrations of 15photoinitiators（PIs）from paper－made packing using modified polyphenylene oxide（MPPO）as a simulant were determined using liquid chromatography－tandem mass spectrometry（LC－MS／MS）．MPPO，which was adsorbed the PIs migrated from paper－made packing，was extracted using acetonitrile，followed by

photoinitiators；modified polyphenylene oxide；liquid chromatographytandem mass spectrometry（LC－MS／MS）；paper－made packing

O657．63

A

1004－2997（2015）02－0168－09

10．7538／zpxb．youxian．2014．0061

2014－03－16；

2014－06－04

中國(guó)煙草總公司標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目專項(xiàng)（512013AB0050、562014AB0040）；國(guó)家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心科技項(xiàng)目（512013CA0110）資助

劉珊珊（1987—），女（漢族），河南鄭州人，助理工程師，從事煙草分析檢測(cè)工作。E－mail：vanessa＿liu1124＠hotmail．com

李中皓（1982—），男（漢族），河南鄭州人，工程師，從事煙草分析檢測(cè)工作。E－mail：lee＿zhonghao＠sina．com

時(shí)間：2014－12－02；

http：∥www．cnki．net／kcms／doi／10．7538／zpxb．youxian．2014．0061．html

clean－up of extract using organic phase filter．The PIs were separated in 12min on the column of Luna PFP（2）by gradient elution with acetonitrile and water with 0．1％formic acid as mobile phase．All the PIs have good linear relationship（R2＞0．993）with in 0．01－0．2mg／kg．The recoveries of 15PIs are in the range of 70．2％－122．5％at the spike levels of 0．01，0．05and 0．2mg／kg with the relative standard deviation less than 7．5％．The limits of detection range from 0．001to 0．021mg／kg．The analysis of real sample shows that the method with high sensitivity and high accuracy can be applied for the determination of migration of PIs from paper－made packing．