姚 莎，陳 萌，諶 芳，熊寶林

（云南省化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站，昆明 650228）

·分析測(cè)試·

肥料中胺鮮酯的氣相色譜分析

姚 莎，陳 萌，諶 芳，熊寶林

（云南省化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站，昆明 650228）

研究了肥料產(chǎn)品中胺鮮酯的氣相色譜分析方法。試樣用甲醇溶解后，以正十二醇為內(nèi)標(biāo)物，乙酸丁酯作為鹽沉淀劑，使用HP-INNOWAX（30m×0.25mm×0.25μm）毛細(xì)管氣相色譜柱和氫火焰離子化檢測(cè)器，對(duì)肥料產(chǎn)品中的胺鮮酯進(jìn)行分離和定量。結(jié)果表明，該方法的線性相關(guān)系數(shù)為0.999 9，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.003 6%，變異系數(shù)為1.75%，平均加標(biāo)回收率為99.3%。

胺鮮酯；肥料；氣相色譜

胺鮮酯（diethyl aminoethyl hexanoate，DA-6），化學(xué)名稱(chēng)為己酸二乙氨基乙醇酯，是美國(guó)科學(xué)家于20世紀(jì)90年代最新發(fā)現(xiàn)的、具有廣譜和突破性效果的高能植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑［1］。胺鮮酯與殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、除草劑復(fù)配使用，能夠達(dá)到防治作物病蟲(chóng)害，同時(shí)又能增產(chǎn)的效果。由于胺鮮酯能夠促進(jìn)植物細(xì)胞的分裂和伸長(zhǎng)，促進(jìn)根系的發(fā)育，將其直接與含N、P、K、Zn、B、Cu、Mn、Fe、Mo等元素的肥料混合使用，非常穩(wěn)定，且可以長(zhǎng)期貯存，因此，近年來(lái)很多肥料中均出現(xiàn)了添加胺鮮酯的現(xiàn)象。目前，胺鮮酯在國(guó)內(nèi)主要以水劑、可溶性粉劑等農(nóng)藥形式存在［2］。對(duì)于胺鮮酯的常量分析方法及殘留分析均有報(bào)道［3-7］，但主要是對(duì)胺鮮酯農(nóng)藥或農(nóng)藥殘留中的胺鮮酯進(jìn)行檢測(cè)，而對(duì)肥料產(chǎn)品中胺鮮酯含量的測(cè)定很少見(jiàn)報(bào)道。本研究建立了肥料產(chǎn)品中胺鮮酯的氣相色譜分析方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑和溶液

胺鮮酯標(biāo)樣：質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%，由國(guó)家農(nóng)藥檢測(cè)中心提供；正十二醇：AR，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；甲醇：AR，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；內(nèi)標(biāo)溶液：稱(chēng)取正十二醇約0.25 g，將其置于1 000mL容量瓶中，加甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻，備用。

1.2 儀器

氣相色譜儀：Agilent 6890氣相色譜儀，具有色譜工作站和氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）；色譜柱：HP-INNOWAX，30 m×0.25 mm×0.25μm毛細(xì)管色譜柱；微量進(jìn)樣器：10 L。

1.3 色譜條件

溫度：色譜柱170℃，進(jìn)樣口（汽化室）220℃，檢測(cè)器（FID）240℃；氣體流速：載氣（高純氮，99.999%）1.2 mL／min，燃?xì)猓錃猓?9.999%）60 m L／min，助燃?xì)猓諝猓?00 mL／min；分流比50∶1；進(jìn)樣量1.0μL；保留時(shí)間：胺鮮酯約2.9 min，正十二醇5.4min。上述色譜條件是典型的，可根據(jù)不同型號(hào)儀器特點(diǎn)，對(duì)本文中給定的操作參數(shù)作適當(dāng)?shù)恼{(diào)整，以便獲得最佳的分離和檢測(cè)效果。

1.4 測(cè)試步驟

標(biāo)樣溶液的配制：稱(chēng)胺鮮酯標(biāo)樣約0.01 g（精確至0.000 01 g），置于25mL容量瓶中，加10mL內(nèi)標(biāo)溶液溶解，搖勻。

試樣溶液的配制：稱(chēng)5～8 g（精確至0.000 1 g）試樣，置于25 m L容量瓶中，加內(nèi)標(biāo)溶液10 m L，超聲作用5 min，冷卻至室溫，搖勻，靜置。取上層清液2mL于10容量瓶中，加入4m l乙酸丁

酯，搖勻，將樣品中鹽分完全沉降，過(guò)濾。

在上述色譜操作條件下，待儀器的基線穩(wěn)定后，將配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液注入數(shù)針，當(dāng)連續(xù)2針標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測(cè)組分與內(nèi)標(biāo)溶液的峰面積比值的相對(duì)響應(yīng)值變化小于1.5%，即可按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行氣相色譜分析。肥料樣品中胺鮮酯的氣相色譜圖見(jiàn)圖1。

圖1 肥料中胺鮮酯的氣相色譜圖Fig.1 Gas chromatograph of diethyl am inoethyl hexanoate in fertilizer

1.5 計(jì)算

肥料產(chǎn)品中胺鮮酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w按下式計(jì)算：式中，r1為標(biāo)樣溶液中胺鮮酯與內(nèi)標(biāo)物正十二醇峰面積比值的平均值；r2為試樣溶液中胺鮮酯與內(nèi)標(biāo)物正十二醇峰面積比值的平均值；m1為胺鮮酯標(biāo)樣的質(zhì)量，g；m2為試樣的質(zhì)量，g；wP為胺鮮酯標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

兩次平行測(cè)定的相對(duì)差值應(yīng)不大于10%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件選擇

2.1.1 色譜柱的選擇

為了能夠?qū)Ψ柿袭a(chǎn)品中的胺鮮酯進(jìn)行準(zhǔn)確的定性和定量分析，分別選用HP-5（30 m×0.32 mm×0.25μm）和HP-INNOWAX（30 m×0.25 mm×0.25μm）等毛細(xì)管色譜柱及OV-101填充柱進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)HP-5毛細(xì)管柱及OV-101填充柱上胺鮮酯色譜峰出現(xiàn)嚴(yán)重拖尾，HP-INNOWAX（30 m×0.25 mm×0.25μm）柱上色譜峰形對(duì)稱(chēng)，保留時(shí)間較短。

2.1.2 內(nèi)標(biāo)物的選擇

內(nèi)標(biāo)物的選擇是胺鮮酯定性和定量分析的重要一步，分別以鄰苯二甲酸二戊酯、正十五烷、正十二醇分別作為內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。研究表明，以正十二醇作為內(nèi)標(biāo)物，其在胺鮮酯后出峰，分離徹底，能夠達(dá)到基線分離，且保留時(shí)間適中，峰形對(duì)稱(chēng)。

2.2 線性關(guān)系的測(cè)定

稱(chēng)取胺鮮酯標(biāo)樣0.103 45 g，至于25mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入20mL甲醇溶解，作為儲(chǔ)備液。分別配制不同濃度的、含10 m L內(nèi)標(biāo)溶液的胺鮮酯標(biāo)樣溶液。在上述操作條件下對(duì)胺鮮酯進(jìn)行測(cè)定，以胺鮮酯的質(zhì)量作為橫坐標(biāo)，胺鮮酯與內(nèi)標(biāo)物正十二醇的峰面積比作為縱坐標(biāo)，得到線性關(guān)系為A＝41.991m-0.006 9，其線性相關(guān)系數(shù)為0.999 9。

2.3 精密度的測(cè)定

對(duì)同一試樣，按1.4中的測(cè)試步驟及典型的色譜條件平行測(cè)定5次，精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。由表1可見(jiàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.003 6%，變異系數(shù)為1.75%。

表1 精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果Tab 1 Precision results

2.4 準(zhǔn)確度的測(cè)定

在已知胺鮮酯含量的肥料樣品中分別加入不同量的胺鮮酯標(biāo)準(zhǔn)樣品，按1.4中的測(cè)試步驟及典型的色譜條件進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表2。由表2可見(jiàn)，胺鮮酯的回收率在98.38%～100.89%，平均回收率為99.3%，說(shuō)明方法準(zhǔn)確度較好。

表2 準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table 2 Accuracy results

3 結(jié)論

采用HP-INNOWAX毛細(xì)管柱，以正十二醇為內(nèi)標(biāo)，乙酸丁酯為鹽沉淀劑對(duì)肥料中胺鮮酯進(jìn)行測(cè)定，峰形良好，分離徹底，保留時(shí)間適中，同時(shí)，精密度好，準(zhǔn)確度高，是一種理想的檢測(cè)肥料中胺鮮酯含量的分析方法，可用于胺鮮酯肥料產(chǎn)品的質(zhì)量控制。

［1］ 鄭先福，孟磊，蔣援?huà)埽?己酸二乙氨基乙醇酯的合成及應(yīng)用研究［J］.河南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2004，38 （1）：93-95

［2］ 謝柳青，盂昭理，江樹(shù)人，等.氣相色譜法測(cè)定土壤和小白菜中胺鮮酯殘留量［J］.分析試驗(yàn)室，2008，27（11）：68-70

［3］ 喬桂芳，陳平，保海防.胺鮮酯的氣相色譜分析［J］.河南化工，2008，25：48-9.

［4］ 成妙金，戴蘭芳，祝木金.毛細(xì)管柱氣相色譜法定量分析胺鮮酯［J］.現(xiàn)代農(nóng)藥，2009，8（4）：35-39

［5］ 郭敏，石利利，單正軍.水體中胺鮮酯殘留量的測(cè)定及其光解特性［J］.生態(tài)與農(nóng)村環(huán)境學(xué)報(bào)，2007，23 （4）：45-48

［6］ 梁林，薄瑞，蔣家珍，等.胺鮮酯在大白菜和土壤中的殘留分析及消解動(dòng)態(tài)［J］.農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2011，13 （1）：99-102

［7］ 謝柳青，江樹(shù)人，許鵬軍，等.氣相色譜-質(zhì)譜／選擇離子方法測(cè)定小白菜中己酸二乙氨基乙醇酯的殘留［J］.食品科學(xué)，2008，29（4）：338-340

Gas Chromatographic Analysis of Diethyl Am inoethyl Hexanoate in Fertilizer

YAO Sha，CHEN Meng，CHEN Fang，XIONG Bao-lin

（Yunnan Chemical Products Quality Supervision and Inspection Station，Kunming 650228，China）

Gas chromatography analyzied method for diethyl aminoethyl hexanoate in fertilizer was studied.After solved in methanol，the diethyl am inoethyl hexanoate in fertilizer was separated and determined by GCwith HP-INNOWAX（30m×0.25 mm×0.25μm）capillary column and FID detector with 1-dodecanol as internal standard，with n-butyl acetate as salt precipitation agent.The results showed that the linear correlation coefficientwas0.999 9，the standard deviation was 0.003 6%，the coefficient of variation was1.75%，the average recovery was 99.3%.

diethyl aminoethyl hexanoate；fertilizer；gas chromatographic analysis

12.3969／j.issn.1004-275X.2015.03.012

O657

A

1004-275X（2015）03-0043-03

收稿：2015-03-24

姚莎（1988-），女，陜西西安人，碩士，從事農(nóng)藥的檢驗(yàn)工作。