賈學(xué)閣, 張書弟, 安成強(qiáng)
(沈陽理工大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院,遼寧沈陽 110159)
鋼板在冷軋過程中要使用軋制油、乳化液以潤滑、冷卻帶鋼。軋后帶鋼表面帶有大量殘留物,主要為軋制油、乳化液、鐵粉及松散雜質(zhì)等[1-3]。經(jīng)過脫脂劑的清洗,原鋼板的表面質(zhì)量得到提高,并且脫脂劑的清洗效果對后序工藝有很重要的作用。
電解法除油和化學(xué)除油一樣,廣泛地應(yīng)用于鍍鋅和鍍錫鋼板的生產(chǎn)中。它主要是在脫脂液中通以直流電,由于電極的極化作用,降低油-溶液的界面張力,電極上析出的氫和氧氣泡,對油膜具有強(qiáng)烈的撕裂作用,能促進(jìn)油膜迅速轉(zhuǎn)變?yōu)榧?xì)小的油珠,氣泡上升時的機(jī)械攪拌作用,進(jìn)一步強(qiáng)化除油過程[4]。由于上述原因,電化學(xué)除油不僅速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過化學(xué)除油,并且除油徹底,效果良好[5]。
本實驗選冷軋板作為研究對象,研究不同的電解除油方式對試片表面活性的影響及后續(xù)鍍錫的影響。
采用冷軋板,試樣尺寸為60mm×80mm,脫脂劑為某鋼廠脫脂劑。用去離子水配制2%的堿溶液為脫脂劑,θ為(50±5)℃;電解除油Ja為10A/dm2,t為 4s。
鍍錫液配方:15~18g/L甲基磺酸亞錫(以錫計),10~30ml/L抗氧化劑對苯二酚,30~50ml/L添加劑。閃鍍錫時Jκ為2A/dm2,t為2s(時間采用2s,主要是為了研究電解除油時,不同電極狀態(tài)對試片表面清洗結(jié)果,即試片表面殘留物對鍍錫初始時的影響,如果時間過長,試片表面已經(jīng)生成一層鍍層,則不便分析電解除油工藝對鍍層質(zhì)量的影響)。
1.2.1 極化曲線測試
極化曲線采用CS300型電化學(xué)測試系統(tǒng)對電極進(jìn)行室溫環(huán)境下的穩(wěn)態(tài)極化曲線動態(tài)測試,采用三電極體系[4],工作電極是經(jīng)脫脂劑清洗后的冷軋板樣片。樣片用環(huán)氧樹脂密封,只露出1cm2,其他部分進(jìn)行封裝絕緣。參比電極為232型飽和甘汞電極(SCE),213型鉑電極為輔助電極。測試溶液為3.5%的NaCl溶液。掃描速度為5mV/s,掃描范圍為 -0.25 ~0.25V。
1.2.2 點滴測試
用脫脂劑清洗試片后,用蒸餾水漂洗干凈,然后用專用測試液(外購成品)點滴,觀察試片出現(xiàn)紅點的時間,清洗效果越好,顯色的時間越短。
1.2.3 浸泡測試
配制5%的NaCl溶液,將電鍍之后的試片浸泡一段時間,取出試片,觀察試片表面銹蝕程度。
1.2.4 形貌分析
采用SSX-550型掃描電鏡(SEM)觀察不同除油方法處理后試片進(jìn)行閃鍍錫的鍍層表面形貌。
2.1.1 極化曲線測試結(jié)果
當(dāng)脫脂劑除油,試樣作不同的電極狀態(tài)時,進(jìn)行極化曲線測試,結(jié)果如圖1和表1所示。
圖1 不同電解除油方式的極化曲線
表1 不同電解除油方式的電化學(xué)參數(shù)
由圖1可以看出,試片經(jīng)除油后在NaCl溶液中仍呈現(xiàn)陰極極化與陽極極化混合控制的現(xiàn)象。由表1可看出,原板的腐蝕電位較正,腐蝕電流最小,說明原板腐蝕速度慢,試片表面活性低,因為原板表面有一層平整液在保護(hù)試片。當(dāng)原板經(jīng)除油之后,試片的自腐蝕電流密度增大,自腐蝕電位負(fù)移,說明電解除油后試片的表面活性比較高,尤其是當(dāng)試片作為陰極時,腐蝕電位最負(fù),說明試片的表面活性最高,主要是因為當(dāng)試片作陰極除油時,表面發(fā)生析氫反應(yīng),氫氣分子體積小,氣泡小、數(shù)量多、浮力大,所以它的攜帶能力和剝離能力都特別強(qiáng);而當(dāng)試片作陽極時,試片發(fā)生析氧反應(yīng),因為氧氣分子體積大,氣泡大、數(shù)量少,浮力相對氫氣泡小,其攜帶能力和剝離能力都較弱;所以當(dāng)試片作陰極除油時,試片的表面活性最高。
2.1.2 點滴試驗結(jié)果
當(dāng)脫脂劑除油,試樣作不同的電極狀態(tài)時,清洗干凈之后,進(jìn)行點滴試驗,得到結(jié)果如表2所示。
由表2可知,沒有清洗的原板出現(xiàn)紅點的時間最久,因為原板表面有一層平整液,對試片進(jìn)行保護(hù),而當(dāng)試片經(jīng)不同的電解方式清洗之后,試片變紅的時間都變的較短,即試片表面活性都較高;尤其當(dāng)試片作陰極除油時,表面完全變紅的時間最短,說明試片的表面活性最高,即不同的電解除油清洗之后,試片的表面活性提高,特別當(dāng)試片作陰極電解除油時,對表面活性影響最大,與極化曲線測試結(jié)果一致。
表2 不同除油試片的點滴測試結(jié)果
2.2.1 極化曲線測試結(jié)果
試片經(jīng)過不同的除油方式清洗后,進(jìn)行閃鍍錫,然后對鍍層做極化曲線測試,結(jié)果如圖2和表3所示。
圖2 不同的除油方式閃鍍錫層極化曲線
表3 不同的除油方式閃鍍錫層的電化學(xué)參數(shù)
由圖2和表3可知,沒有進(jìn)行除油的原板的鍍層質(zhì)量最好,腐蝕電位比較正;主要是因為原板表面有一層平整液,雖然鍍層較薄,但是當(dāng)鍍層被腐蝕之后,表面的平整液仍在保護(hù)基板;當(dāng)除油時,在同一條件下,當(dāng)試片經(jīng)陰極電解除油后閃鍍錫,試片表面的耐蝕性最好;原因是試片經(jīng)陰極除油由于析氫,除油效果較好,所以試片表面的活性最好,試片表面活性越好,晶粒生成的速度就較快,當(dāng)短時間電鍍時,試片表面活性越高越先形成均勻、致密的鍍層。
2.2.2 浸泡試驗
試片經(jīng)不同除油方式后閃鍍錫,然后進(jìn)行浸泡試驗后,表面形態(tài)如圖3所示。
圖3 浸泡試驗后閃鍍錫層的表面形態(tài)照片
圖3(a)是試片作陽極電解除油后閃鍍錫,圖3(b)是試片作陰極電解除油后閃鍍錫,圖3(c)是試片經(jīng)先陽極后陰極電解除油后閃鍍錫,圖3(d)是試片經(jīng)先陰極后陽極電解除油后閃鍍錫,圖3(e)是原板直接電鍍錫。由圖3可以看出,原板表面銹蝕面積較小,主要因為試片表面有防銹油做保護(hù),而試片經(jīng)電解除油后,閃鍍錫2s。開始時,圖3(b)試片出現(xiàn)銹點的時間最長,但是隨著浸泡時間的變長,同一條件下,圖3(a)、圖3(b)、圖3(c)和圖3(d)的鍍層銹蝕程度都較嚴(yán)重;原因是試片作陰極電解除油時表面活性最高,閃鍍2s錫后,鍍層比其他的較均勻耐蝕,但是隨著浸泡時間的增長,試片電鍍時間短、鍍層較薄,試片的表面活性相差不是很大,銹蝕情況都差不多。
2.2.3 表面形貌分析
試片經(jīng)過不同方式的除油后,進(jìn)行閃鍍錫2s,鍍層表面形貌見圖4。
圖4 不同的除油方式后閃鍍錫的SEM照片
由圖4可知,經(jīng)過電解除油后閃鍍錫的錫層比較致密均勻,漏鍍面積較少;而試片直接進(jìn)行電鍍錫的鍍層不平、晶粒粗大,明顯的漏鍍面積比較大。這是因為電解除油后試片表面活性高,錫離子沉積速度快,晶粒生成速度快,晶粒比較致密均勻,閃鍍時不容易漏鍍;而未經(jīng)電解除油的試片表面活性差,錫離子沉積速度慢,閃鍍時漏鍍現(xiàn)象嚴(yán)重。
通過極化曲線測試、點滴測試和浸泡試驗,對不同電解除油方式分析,材料表面活性和閃鍍錫后鍍層性能進(jìn)行了比較。結(jié)果表明:試片作陰極電解除油時表面活性最高,且試片經(jīng)過陰極電解除油后,進(jìn)行閃鍍錫,鍍層比較均勻致密,且鍍層的質(zhì)量較其他除油方式好。
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