楊秋菊，柯粵振

(1.中山職業(yè)技術(shù)學(xué)院，廣東中山528404;2.廣東美味鮮調(diào)味食品有限公司，廣東中山528437)

由于環(huán)境污染、含鉛材料包裝的溶出等原因使食品中常含有微量鉛。目前測(cè)定食品中鉛的方法主要是石墨爐原子吸收光譜法［1，2］和電感耦合等離子體質(zhì)譜法［3］等。GB 5009.12－2010《食品中鉛的測(cè)定》第二法推薦使用濕法消解樣品，原子熒光光度法測(cè)定鉛［4］。該方法在測(cè)定過(guò)程中，溶液酸度的輕微變化都會(huì)導(dǎo)致鉛的原子熒光信號(hào)有較大的變化，而濕法消解使樣品溶液中酸度無(wú)法保持一致，從而很難保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確性［5，6］。因此，目前大多數(shù)實(shí)驗(yàn)室仍較少選擇原子熒光光度法檢測(cè)鉛。本文以面粉為樣品，干灰化法進(jìn)行樣品前處理，克服濕法消解殘余酸帶來(lái)的不利影響，采用原子熒光光度法對(duì)食品中的微量鉛進(jìn)行測(cè)定。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與工作條件

AFS－3100雙道原子熒光光度計(jì)(北京科創(chuàng)海光儀器有限公司)，鉛空心陰極燈(HAF－2，北京有色金屬研究總院)。

負(fù)高壓:270 V;鉛空心陰極燈燈電流:45 mA;原子化器高度:8 mm;載氣流速:500 mL/min;屏蔽氣:1 100 mL/min;讀數(shù)時(shí)間:15.0 s;延遲時(shí)間:1.0 s。

1.2 試劑

1.000 mg/mL鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，購(gòu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心。逐級(jí)稀釋至0.200 0 mg/L做標(biāo)準(zhǔn)使用液;(1+1)鹽酸;1.5%鹽酸;3%硼氫化鉀溶液;草酸和鐵氰化鉀混合液:稱(chēng)取1.0 g草酸和5.0 g鐵氰化鉀加水溶解，并稀釋至100 mL。以上試劑均為分析純。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)

分別吸取0.200 0 mg/L鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00 mL 于50 mL容量瓶中，加入0.75 mL鹽酸(1+1)，10 mL草酸和鐵氰化鉀的混合液，得到質(zhì)量濃度分別為 0.00、2.00、4.00、8.00、16.0、24.0、32.0、40.0 ng/mL的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，放置20 min后上機(jī)測(cè)試。

1.3.2 樣品測(cè)定

稱(chēng)取1 g面粉樣品于瓷坩堝中，在電爐上小火炭化至無(wú)煙后，移入馬弗爐中500℃灰化至無(wú)明顯碳粒。用少量1.5%鹽酸溶解灰分，溶液轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，用水少量多次洗滌瓷坩堝，洗液合并于容量瓶中，再依次加入0.75 mL(1+1)鹽酸、10 mL草酸和鐵氰化鉀混合液，加水定容至刻度，混勻，放置20 min，待測(cè)。同時(shí)作樣品空白。

2 結(jié)果與討論

2.1 原子化器高度對(duì)熒光強(qiáng)度的影響

固定試驗(yàn)中其他條件，測(cè)定10 ng/mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液在不同原子化器高度條件下的熒光強(qiáng)度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖1。

圖1 原子化器高度對(duì)鉛信號(hào)的影響Fig.1 Atomizer height impact on the lead signal

由圖1知，原子化器的高度為8 mm時(shí)，可以獲得最強(qiáng)的信號(hào)響應(yīng)值。因此本方法選擇原子化器高度為8 mm。

2.2 酸介質(zhì)的選擇及酸度對(duì)氫化物反應(yīng)的影響

在鹽酸介質(zhì)中，鉛的氫化物效率最高［7］，所以本文選用鹽酸作為酸介質(zhì)。氫化物反應(yīng)體系酸度對(duì)鉛的氫化物效率也會(huì)有明顯的影響，反應(yīng)后產(chǎn)生的廢液pH在8～9為最佳［5，6］。通過(guò)多次優(yōu)化還原劑中氫氧化鉀的濃度和鹽酸介質(zhì)的濃度，最終確定鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5%，同時(shí)硼氫化鉀中氫氧化鉀質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%時(shí)，可使反應(yīng)后產(chǎn)生的廢液pH在8～9之間，從而獲得最強(qiáng)的熒光信號(hào)。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)、檢出限及精密度

在上述實(shí)驗(yàn)條件下，本方法的檢出限為0.029 ng/mL;鉛在0～40 ng/mL范圍內(nèi)與熒光強(qiáng)度呈現(xiàn)良好的線(xiàn)性關(guān)系，回歸方程y=61.05x+46.95，相關(guān)系數(shù)A=0.9998;對(duì)質(zhì)量濃度為10 ng/mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測(cè)定11次，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.9%。

2.4 樣品分析

用本法對(duì)2種面粉樣品進(jìn)行了測(cè)定，每種樣品平行測(cè)定3次，同時(shí)進(jìn)行了加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 樣品的測(cè)定結(jié)果Tab.1 The sample results

從表1看出，面粉類(lèi)樣品使用本方法進(jìn)行測(cè)定時(shí)的精密度和準(zhǔn)確度均有較好的表現(xiàn)。

3 結(jié)論

本文方法采用干灰化法對(duì)樣品進(jìn)行前處理，具有以下優(yōu)點(diǎn):①避免了普通濕法消解中酸揮發(fā)對(duì)操作人員的身體損傷;②干灰化法處理樣品，只需要用少量酸，可以對(duì)樣品溶液的酸度精確控制;③濕法消解常用到大量硝酸、高氯酸等試劑，試劑中含有的微量鉛常使鉛含量低的食品類(lèi)樣品不能得到準(zhǔn)確測(cè)定，干灰化法處理樣品因試劑不純帶來(lái)的影響可以忽略不計(jì)。本法簡(jiǎn)單可靠、試劑消耗少、環(huán)境污染少，適用于食品類(lèi)樣品中微量鉛的測(cè)定。

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