周靈芝 張淑仙 于小華 趙慧

（浙江蘭溪巨化氟化學(xué)有限公司，浙江蘭溪321102）

乙氧氟草醚中間體縮合物合成研究

周靈芝 張淑仙 于小華 趙慧

（浙江蘭溪巨化氟化學(xué)有限公司，浙江蘭溪321102）

介紹了乙氧氟草醚第一步中間體縮合物的合成方法，通過對比，催化劑選擇碳酸鹽替代重金屬氧化物，可使縮合物的收率提高約3.9%，每噸乙氧氟草醚產(chǎn)品生產(chǎn)成本可降低約0.4萬元。

乙氧氟草醚；中間體縮合物；合成

前言

乙氧氟草醚【2-氯-1-（3-乙氧基-4-硝基苯氧基）-4-（三氧甲基）苯】是1975年由美國羅門哈斯公司開發(fā)成功的含氟二苯醚類除草劑，使用范圍廣、殺草譜廣、持效期長、畝用量少、活性高，既可芽前處理，又可芽后處理，毒性低。

浙江蘭溪巨化氟化學(xué)有限公司乙氧氟草醚生產(chǎn)采用間苯二酚和3，4-二氯三氟甲苯為原料，經(jīng)縮合、硝化、醚化三步反應(yīng)制得。其中乙氧氟草醚中間體縮合物【1，3-雙［2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基］苯】生產(chǎn)采用重金屬氧化物為催化劑，縮合物的平均收率為74.8%。在原有工藝的基礎(chǔ)上采用新型的催化劑進行了大量的合成研究試驗，確定了一種成本較低的催化劑，提高了縮合物的收率，改善了產(chǎn)品的顏色，降低乙氧氟草醚原藥的生產(chǎn)成本約0.4萬元。

一、實驗方法

1.反應(yīng)機理

2.儀器、原料

500m l四口燒瓶，1000m l分液漏斗、電動攪拌器、蛇形冷凝器、500m l燒杯、電子稱、間苯二酚（99%），氫氧化鉀（90%），3，4-二氯三氟甲苯（98%），重金屬氧化物（99.0%），碳酸鹽（99.0%）。

3.操作

將133.3g共沸脫水劑和204.0g溶劑分別稱好后一次性投入四口燒瓶，再投入25.0g間苯二酚和27.8g氫氧化鉀，開攪拌和回流管冷凝水，然后升溫。常壓下回流脫水，在反應(yīng)溫度不超過130℃，回流液澄清無水珠情況下，視為脫水結(jié)束。脫水結(jié)束后，真空下回收脫水劑，然后將物料冷卻到50℃以下，把稱好的3，4-二氯三氟甲苯96.8g和催化劑一次性投入四口燒瓶，常壓下升溫，反應(yīng)溫度控制在140-155℃，保溫11小時。保溫結(jié)束，蒸去溶劑后將物料冷卻到40℃投入200g純苯，攪拌10-15min，抽濾，濾餅以50g純苯分兩次洗滌并抽干后以5%的氫氧化鈉溶液洗滌2次，水洗滌一次，分去廢水層，有機層回收純苯后稱重，分析含量，計算收率。

4.以2.3g重金屬氧化物為催化劑時縮合物收率情況：

批號1 2 3 4重量（g）95.9 96.7 97.4 98.0含量（%）80.6 79.9 78.8 78.4收率（%）75.0 75.0 74.5 74.6顏色紅棕色紅棕色紅棕色紅棕色平均收率（%）74.8

5.以9.0g碳酸鹽為催化劑時縮合物收率情況：

批號1 2 3 4重量（g）100.6 100.6 101.7 101.3含量（%）80.2 80.8 79.8 80.3收率（%）78.3 78.9 78.8 79.0顏色淺黃色淺黃色淺黃色淺黃色平均收率（%）78.7

6.不同用量的碳酸鹽對縮合物收率的影響

批號1 2 3 4 5 6 7 8碳酸鹽11.0 11.0 11.0 11.0 7.0 7.0 7.0 7.0重量（g）101.6 102.2 100.0 101.1 99.2 99.1 99.1 99.2含量（%）80.0 78.8 80.6 80.2 79.1 78.7 79.0 79.2收率（%）78.9 78.2 78.3 78.7 76.2 75.7 76.0 76.3顏色淺黃色淺黃色淺黃色淺黃色淺黃色淺黃色淺黃色淺黃色平均收率（%）78.5 76.1

對比以上數(shù)據(jù)，乙氧氟草醚中間體縮合物的合成采用碳酸鹽為催化劑時收率較高，用量以9.0g為宜，此時縮合物平均收率比以金屬氧化物為催化劑時高3.9%。

二、結(jié)語

1.乙氧氟草醚中間體縮合物的合成可以選用碳酸鹽替代重金屬氧化物作為催化劑，作者采用9.0g碳酸鹽、25.0g間苯二酚、27.8g氫氧化鉀、96.8g 3，4-二氯三氟甲苯及133.3g共沸脫水劑、204.0g溶劑反應(yīng)，縮合物的收率可達78.7%。

2.使用碳酸鹽替代重金屬氧化物在乙氧氟草醚中間體縮合物反應(yīng)中的應(yīng)用，不僅可使縮合物收率提高3.9%，改善縮合物的顏色，從而可提高乙氧氟草醚原藥收率約3%，僅催化劑成本可降低0.15萬元/噸，加上收率的提高總共可降低乙氧氟草醚的生產(chǎn)成本約0.4萬元/噸。

3.采用碳酸鹽為催化劑，可以避免產(chǎn)生的含重金屬氧化物的廢渣污染環(huán)境，從而保護環(huán)境。

4.有利于保護操作員工的身心健康。

周靈芝（1975-），女，浙江蘭溪人，工程師。主要從事農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體等精細化工產(chǎn)品的研究開發(fā)與技術(shù)改造工作。